[发明专利]联萘酚聚醚链为隔离基手性分子钳化合物及其制备和应用

说明书

本发明公开了联萘酚聚醚链为隔离基手性分子钳化合物及其制备和应用。所述联萘酚聚醚链为隔离基手性分子钳化合物含有手性联萘酚聚醚链和ent‑贝叶烷骨架，结构如式(I)所示。本发明提供了所述的联萘酚聚醚链为隔离基手性分子钳化合物在识别手性分子客体中的应用，所述的手性分子客体为D/L‑氨基酸酯盐酸盐。本发明合成的分子钳对D/L‑氨基酸酯盐酸盐具有一定的手性识别性能，可用于手性识别分离对映异构体。

(一)技术领域

本发明涉及一种以手性联萘酚聚醚链为隔离基的手性分子钳及其制备和在手性分子识别领域的应用，属于手性识别分离领域。

(二)背景技术

分子识别是生物体系的基本特征，并在生命活动中起重要作用。当一对手性对映异构体进入生命体后，两个对映异构体常常会表现出截然不同的生物活性，所以对手性物质的对映异构体进行手性识别分离是非常有意义的。手性联萘酚具有轴手性，ent-贝叶烷型二萜分子骨架具有刚性的疏水外壁、凹面的结构和固有的不对称性，利用ent-贝叶烷型二萜分子骨架结构的不对称性，研究开发新型的具有手性识别能力的超分子化合物，在功能材料、医药、生化等领域具有广阔的应用前景。

(三)发明内容

本发明目的在于提供一种新的具有手性分子识别功能的化合物及其制备方法，以及在手性识别分离中的应用。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了联萘酚聚醚链为隔离基手性分子钳化合物，其含有手性联萘酚聚醚链和ent-贝叶烷骨架，结构如式(I)所示：

本发明提供了所述联萘酚聚醚链为隔离基手性分子钳化合物的制备方法，所述的制备方法包括：

(1)将式(V)所示化合物、无水THF、NaOH固体置于反应容器中，迅速升温至回流，加入式(IX)化合物的无水THF溶液，在油浴30～100℃条件下反应1～10h，所得反应液b经后处理，制得式(XI)所示化合物；

(2)将钠丝加入无水乙醇a中，室温搅拌使钠丝反应完全，然后加入步骤(1)制得的式(XI)所示化合物的乙醇b溶液与20％～37％甲醛水溶液，于30～70℃下反应6～15h，所得反应液c经后处理，制得式(I)所示的联萘酚聚醚链为隔离基手性分子钳化合物；

进一步，步骤(1)中，所述式(V)所示化合物与化合物(IX)、NaOH的物质的量之比为1：0.1～0.5：0.5～3；所述THF的体积用量以式(V)所示化合物的质量计为10～40mL/g。

进一步，步骤(2)中，所述式(XI)所示化合物与钠的物质的量之比为1：1～30(优选1：15～25)；所述甲醛水溶液的体积用量以式(XI)所示化合物的质量计为0.5～3mL/g；所述乙醇a的体积用量以式(XI)所示化合物的质量计为10～30mL/g；乙醇b的体积用量以式(XI)所示化合物的质量计为5～25mL/g。

进一步，所述反应液b后处理方法为：反应液b冷却至室温，抽滤，取滤液减压浓缩，再经硅胶柱层析(石油醚：丙酮＝8:1)，制得式(XI)所示化合物。

进一步，所述反应液c的后处理方法为：反应结束后，反应液c冷却至室温，加水，用5wt％～20wt％HCl溶液中和，减压蒸去乙醇，乙酸乙酯萃取，有机层用水洗涤，无水Na₂SO₄干燥，抽滤，取滤液减压旋干得粗品，经硅胶柱层析(石油醚∶丙酮＝3:1)，制得式(I)所示化合物。

本发明中，式(V)所示化合物、式(IX)所示化合物均为已知化合物，其制备可参考公开文献。

具体而言，所述的式(V)所示化合物推荐通过如下步骤进行制备：