[发明专利]紫外线吸收剂奥克立林的微通道连续反应合成方法

说明书

本发明公开了一种紫外线吸收剂奥克立林的微通道连续反应合成方法，是以二苯甲酮、氰基乙酸异辛酯为原料，有机溶剂为反应介质，以甲醇钠溶液或乙醇钠溶液为催化剂，经微通道反应器进行合成的；制备时，首先将二苯甲酮、氰基乙酸异辛酯、有机溶剂混匀制成原料混合溶液，然后将原料混合溶液和催化剂并流进料至微通道反应器中，反应温度为25～100℃，压力为5.0～6.0MPa，停留时间5～15min，收集出口处的反应液，即得奥克立林粗产品；再将奥克立林粗产品精制即得奥克立林精品，收率≥90%；本发明合成路线简单，反应速度快，生产周期短，且操作方便、收率高、成本低，易于工业化生产。

技术领域

本发明涉及紫外线吸收剂奥克立林的制备方法技术领域，尤其是一种紫外线吸收剂奥克立林的微通道连续反应合成方法。

背景技术

奥克立林（Octocrilene）是一种广谱紫外线吸收剂，它的化学名为2- 氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2- 乙基己酯，具有吸收率高、无毒、无致畸作用，对光和热的稳定性好，它能同时吸收UV-A和UV-B，是美国FDA批准的I类防晒剂，主要应用于化妆品、塑料和涂料等产品作紫外线吸收剂。目前国内外报道的奥克立林的合成方法主要有以下两种。

方法一：在弱碱的催化下，二苯甲酮与氰基乙酸异辛酯进行Knoevenagel缩合反应合成得到奥克立林，所用弱碱催化剂为乙酸铵、丙酸铵、碳酸氢钾、碳酸氢钠、吡啶等，现已公布的专利主要有US5451694、WO2008089920、CN101492394A和CN103755593B等，他们公布的合成方法中奥克立林收率为75～95%，但这些方法最大的不足是反应时间过长，能耗高，生产能力低，产品的色泽差，纯度达不到化妆品级要求等等，合成路线如下：

方法二：美国专利US5047571 公开了一种采用酯交换法制备奥克立林的方法，即依托立林（2- 氰基-3，3- 二苯基丙烯酸乙酯）和异辛醇在强碱性的催化剂作用下进行酯交换反应得到奥克立林产品，该方法虽然工艺简单，收率高，但它的前期中间体依托立林的合成也是采用方法一的工艺通过Knoevenagel 缩合反应得到，其方法参见我国专利CN103242197B，所以同样存在反应时间过长，能耗高，生产能力低等缺点，其工艺路线如下：

因此，开发一种合成线路简单、反应速度快、生产周期短，且操作方便、收率高、生产成本低的奥克立林的合成方法，成为行业内的研究热点。

发明内容

本发明的目的就是针对目前国内外报道的奥克立林合成方法均存在反应时间过长，能耗高，生产能力低，产品纯度达不到化妆品级要求等问题，提供一种紫外线吸收剂奥克立林的微通道连续反应合成方法。本发明方法克服了国内外现有技术缺点，以二苯甲酮与氰基乙酸异辛酯为起始原料，经Knoevenagel 缩合反应合成得到紫外线吸收剂奥克立林产品，本发明工艺采用强碱甲醇钠或乙醇钠为催化剂，以有机溶剂为介质，在微通道连续反应器中快速进行缩合反应，合成路线简单，反应速度快、生产周期短，且操作方便、收率高、成本低，易于工业化生产。

本发明的紫外线吸收剂奥克立林的微通道连续反应合成方法，是以二苯甲酮、氰基乙酸异辛酯为原料，有机溶剂为反应介质，以甲醇钠溶液或乙醇钠溶液为催化剂，经微通道反应器进行合成的；制备时，首先将二苯甲酮、氰基乙酸异辛酯、有机溶剂混匀制成原料混合溶液，然后将原料混合溶液和碱催化剂并流进料至微通道反应器中，反应温度为25～100℃，压力为5.0～6.0MPa，停留时间5～15min，收集出口处的反应液，即得奥克立林粗产品；再将奥克立林粗产品精制即得奥克立林精品。

所述原料混合溶液中二苯甲酮、氰基乙酸异辛酯、有机溶剂的质量比为1:1.0～1.5:2.0～4.0，所述有机溶剂为正己烷、环己烷或石油醚中的任意一种。

所述碱催化剂是采用质量百分含量为20～30%的甲醇钠甲醇溶液或乙醇钠乙醇溶液。