[发明专利]一种取代二苯胺衍生物及其合成方法

说明书

本发明提供了一种取代二苯胺衍生物及其合成方法，加热条件下，将四炔在甲苯溶剂中与2,6‑二异丙基‑N‑(吡啶‑2‑亚甲基)苯胺反应，自然冷却至室温，停止反应；将产物纯化分离，即取代二苯胺衍生物。与现有的取代二苯胺相比，本发明提供了一系列新的取代二苯胺衍生物的合成方法。相对于普通取代二苯胺，本发明制备的取代二苯胺，其结构更加复杂多样。本发明物质可能在医药工业中也能具有广泛作用，并且本发明提供的制备方法简便、高效，反应时间短，效率高。

技术领域

本发明属于有机化合物领域,具体涉及一种取代二苯胺衍生物及其合成方法。

背景技术

苯胺是染料工业中最重要的中间体之一，在染料工业中可用于制造酸性墨水蓝G、酸性媒介BS、酸性嫩黄、直接橙S、直接桃红、靛蓝、分散黄棕、阳离子桃红FG和活性艳红X-SB等；在有机颜料方面有用于制造金光红、金光红g、大红粉、酚菁红、油溶黑等；在印染工业中用于染料苯胺黑；在农药工业中用于生产许多杀虫剂、除草醚、毒草胺等；苯胺是橡胶助剂的重要原料，用于制造防老剂甲、防老剂丁、防老剂、促进剂及CA等；也可作为医药磺胺药的原料，同时也是生产香料、塑料、清漆、胶片等的中间体；并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂以及用作溶剂；其它还可以用作制造对苯二酚、2-苯基吲哚等。苯胺是生产农药的重要原料，可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、杀虫剂三唑磷、除草剂甲草胺、等的中间体。

二苯胺主要用于合成橡胶的防老剂、燃料和医药中间体，润滑油抗氧剂，也是火药的稳定剂。硝酸盐、氯酸盐和其他氧化性物质的检定。铱的催化测定。硝酸盐的光度测定。氧化还原指示剂。单倍体育种培养基。制造染料。是硝化纤维素、炸药、火棉的稳定剂。

取代二苯胺类抗氧剂具有较好的抗氧老化和光臭老化，抗曲饶龟裂非常有效。其合成方法一般由二苯胺与烯氢的对位烷基反应而成。塑料波纹管中烷基化的产物污染性较轻。其代表性的品种有防老剂405、防老剂DFL等。随着取代二苯胺衍生物的需求日益增加，二苯胺的合成方法显得尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种取代二苯胺衍生物，简便、高效，反应时间短，效率高。

本发明的另一目的在于提供一种取代二苯胺衍生物的合成方法，结构更复杂，有广阔的应用前景。

本发明提供的一种取代二苯胺衍生物，结构式为:

其中E为CO₂R，R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基；R₁为氢、卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基或其相应的衍生物。

优选的，所述取代二苯胺衍生物，其结构式为:

本发明提供的一种取代二苯胺衍生物的合成方法，包括以下步骤：

加热条件下，将四炔在甲苯溶剂中与2,6-二异丙基-N-(吡啶-2-亚甲基)苯胺反应，自然冷却至室温，停止反应；将产物纯化分离，即取代二苯胺衍生物。

进一步的，所述加热条件下是指：95-100℃的条件下进行；反应时间8h以上。

进一步的，四炔、2,6-二异丙基-N-(吡啶-2-亚甲基)苯胺和甲苯的摩尔比的摩尔比为1：1：28-66；

所述四炔结构式R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基。

所述纯化分离具体为：将所得产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比1:40的乙酸乙酯：石油醚的柱层析分离，得到白色固体，即取代二苯胺衍生物合成的产物。柱层析产率约为77％。

进一步的，所述四炔的制备方法，包括以下步骤：

1)以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，反应，然后纯化分离，得到黄棕色固体产物，即化合物1；