[发明专利]一种反式二苯乙烯化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种反式二苯乙烯化合物的合成方法，在氮气或惰性气体氛围及有机溶剂中，以二苯乙炔作为反应底物，利用单质硒和碱，对二苯乙炔结构中的碳碳三键通过化学选择性的还原得到反式二苯乙烯化合物。作为原料的二苯乙炔容易合成；单质硒廉价易得。本发明公开的反式二苯乙烯化合物的合成方法的反应底物范围广、官能团容忍性好、反应条件简单、产物的产率和纯度高，为反式二苯乙烯化合物开拓了新的合成路线和方法，具有良好的应用潜力和研究价值。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，尤其是涉及一种反式二苯乙烯化合物的制备方法。

背景技术

合成反式二苯乙烯化合物的传统方法主要是在一些贵金属催化，如钯催化。

目前，烯烃的加氢还原主要依赖于重金属的金属催化剂，包括铑、钌、铱和钯，昂贵的重金属不仅在生产过程中产生高成本，而且由于环境原因，生产完成后还需要回收贵金属催化剂及生产过程中的有毒金属。此外，这些稀有金属每年都以少量的产量生产，正面临着迅速消耗的储量，从而抑制了工业化的生产。

由于反式一二苯乙烯类化合物独特的药效，抗老年痴呆、抗癌、抗菌、抗氧化、降低血脂等多种重要的生物学功能，近些年引起了国内外学者的高度重视。正是由于二苯乙烯化合物如此重要，人们对其合成开展了大量研究，尤其是对反式二苯乙烯化合物的合成，通过对二苯乙炔碳碳三键进行选择性的还原可以简便得到反式二苯乙烯化合物。

目前已经探索了多条合成路线和方法：过渡金属催化加氢、金属氰化物为还原剂的选择性氢化反应和有机小分子催化的氢转移还原反应。然而现有技术中大多存在着实验操作繁琐、贵金属价格昂贵、副反应多、反应条件剧烈、官能团容忍性性差等诸多缺陷。因此，对于简便、易于处理的工艺化路线来制备反式二苯乙烯化合物显得尤为重要，尤其是利用单质硒与碱的共同作用对二苯乙炔中的碳碳三键进行选择性的还原反应制备反式二苯乙烯化合物的反应，至今未曾报道，仍存在继续进行研究和探索的必要，这也是本发明得以完成的基础和动力所在。

发明内容

技术问题：本发明所要解决的第一个技术问题是反式二苯乙烯化合物制备过程中操作复杂的问题。

本发明所要解决的第二个技术问题是反式二苯乙烯化合物的制备过程中官能团容忍性差的问题。

本发明所要解决的第三个技术问题是反式二苯乙烯化合物的制备过程中构型选择的问题。

技术方案:为解决以上技术问题，本发明提供下述技术方案：

一种反式二苯乙烯化合物的制备方法，氮气或惰性气体条件下，在有机溶剂中，以具有如式(I)所示结构的二苯乙炔为反应底物，在碱和单质硒的共同促进作用下，对二苯乙炔结构中的碳碳三键进行选择性的还原反应得到反应液，对该反应液进行后处理即得到式(II)所示结构的反式二苯乙烯化合物；

进一步地，所述单质硒与二苯乙炔的摩尔比为(1～3):1。

进一步地，所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N二乙基甲酰胺、N,N-二乙基乙酰胺，N,N-二丙基甲酰胺、N-甲基甲酰胺中的至少一种；

有机溶剂与二苯乙炔的摩尔比为(31～65)：1。

进一步地，所述碱为碳酸钾、乙酸钾、乙酸钠、乙酸锂、碳酸氢钠、乙酸胺、乙酸钙、乙酸锌、乙酸钡、乙酸银中的至少一种；优选乙酸钾；

以摩尔量计，碱的用量与二苯乙炔的用量比为(2～4):1。

进一步地，所述选择性的还原反应的反应温度为100～160℃，所述选择性的还原反应的反应时间为12～36h。

进一步地，后处理包括以下步骤：