[发明专利]盐酸转位合成3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法

说明书

一种盐酸转位合成3,3’‑二氯联苯胺盐酸盐的方法，包括以下步骤：（1）溶解：将2,2’‑二氯氢化偶氮苯加入甲苯中，完全溶解；（2）转位反应：在上述溶液中加入助剂，在常温下缓慢滴加与溶液相同质量的31%盐酸。滴加完毕后升温，进行转位反应。反应一段时间后，对溶液中的2,2’‑二氯氢化偶氮苯含量进行检测，当检测结果﹤0.5%时即终止转位反应；（3）后处理：将转位液加水溶解，分出下层水相后进行脱色、过滤，即得3,3’‑二氯联苯胺盐酸盐成品。本发明操作简便，更易于实施，因此具备更好的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种盐酸转位合成3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法，属于化工技术领域。

背景技术

3,3’-二氯联苯胺，简称DCB，是生产双氯联苯胺系有机颜料的重要中间体，以其为主制造的系列有机颜料产量约占有机颜料总量的25%，广泛应用于油墨、油漆、橡胶、塑料等着色和涂料印花浆液涂料染色浆的生产。其商品一般以盐酸盐形式存在，结构式为：

目前，3,3’-二氯联苯胺盐酸盐转位工艺有硫酸转位和盐酸转位两种。其中硫酸转位优点是反应快、可静置分层、易于进一步提纯，但由于3,3’-二氯联苯胺的硫酸盐溶解度大，重排后还要转化为盐酸盐，故工艺比较复杂，而且产生的废硫酸还必须进行处理，导致三废治理难度大，成本高。很多专利，如CN101372381A、CN1752032A、CN1629131A都致力于硫酸转位工艺中废硫酸的回收利用研究。

与之相比，盐酸转位工艺较简单、易于操作、收率较高，而且反应过程中不产生需要回收的废酸，三废治理成本压力明显降低，因而盐酸转位工艺具有更好的发展前景。但盐酸转位工艺也存在物料粘稠、传质阻力大，反应较慢等缺点，往往需要很长的反应时间才能达到较高收率。如崔玉民等研究发现，2,2’-二氯氢化偶氮苯在36.0%盐酸中进行转位时，在5℃反应2 h，在10℃反应11 h，在23~24℃反应11 h得3,3’-二氯联苯胺盐酸盐，收率为85.5%，反应总时长达到24 h。

专利CN1861568A报道了一种制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的技术方案，为盐酸转位工艺。该技术方案具有反应系统粘度低、反应时间短、产品收率高等优点，但必须通过加入高浓度的盐酸，采用特殊的反应器改进搅拌方式，以及对盐酸溶液和2,2’-二氯氢化偶氮苯芳烃溶液进行预冷却才能实现，这限制了其应用的前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种盐酸转位合成3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的方法。针对现有盐酸转位合成3,3’-二氯联苯胺盐酸盐工艺的缺点，通过在转位反应中加入助剂的手段，即可解决盐酸转位反应中物料粘稠、传质阻力大，反应较慢等缺点，无需采用特殊的反应器，滴加盐酸在常温下即可进行，无需对原料进行预冷却。

本发明按如下步骤进行：

（1）溶解：将2,2’-二氯氢化偶氮苯加入甲苯中，完全溶解；

（2）转位反应：在上述溶液中加入助剂，在常温下缓慢滴加与溶液相同质量的31%盐酸。滴加完毕后升温，进行转位反应。反应一段时间后，对溶液中的2,2’-二氯氢化偶氮苯含量进行检测，当检测结果﹤0.5%时即终止转位反应；

（3）后处理：将转位液加水溶解，分出下层水相后进行脱色、过滤，即得3,3’-二氯联苯胺盐酸盐成品。

所述的步骤（1）中，2,2’-二氯氢化偶氮苯与甲苯的质量比为1：0.9~1.2。

所述的步骤（2）中，加入的助剂为TX系列乳化剂、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或两种。

所述的步骤（2）中，助剂与2,2’-二氯氢化偶氮苯的质量比为1：125～200。

所述的步骤（2）中，所加入两种助剂的质量比为1：4～5。