[发明专利]一种烯丙基氧化膦类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种烯丙基氧化膦类化合物的合成方法，具体涉及在温和无过渡金属存在下合成烯丙基磷酰化合物的方法，所述合成方法包括如下步骤：将芳基氧化膦或者亚磷酸三烷酯和2,3‑二氯‑5,6‑二氰基‑1,4‑苯醌加入到溶剂中，在室温下搅拌，经萃取、干燥、过滤、硅胶柱层析分析提纯和减压蒸馏处理制得所需烯丙基氧化膦类化合物。该方法在温和条件下快速高效一步构建碳‑磷键，反应涉及二芳基氧化膦或者亚磷酸三烷酯对于二芳基丙烯的亲核加成，本发明所述方法简单高效，而且可适应底物范围广泛，为烯丙基芳基膦化合物的制备提供了新的方法。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，更具体地，涉及一种烯丙基氧化膦类化合物的合成方法。

背景技术

烯丙基膦化合物作为一种重要的有机合成中间体，被广泛应用于全合成化学、生物化学、药物化学、农业化学、材料科学等领域(Chemistry and Application of H-Phosphonates,Elsevier Science,2006.；Synthesis of Carbon-Phosphorus Bonds,Second Edition,CRC press,2003.；P-Heterocycles as Ligands in HomogeneousCatalytic Reactions.Chem.Rev.,2010,110,4257.；Phosphorous:An Outline of ItsChemistry,Biochemistry and uses,1995,1038.；Enantioselective total synthesisof didesepoxyrhizoxion.Tetrahedron Lett.1995,36,4741.)。这使得对烯丙基的官能化反应成为有机合成化学中十分重要的一部分，该领域研究主要集中在烯丙基位引入高活性的辅助基团，这类反应称为Tsuji-Trost反应(Tetrahedron Letters.1965,6,4387，Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,4878–4881)。虽然该方法可以高效的得到烯丙基官能化产物，但是较低的原子经济性和需要对于底物预活化在有机合成中存在着局限性。利用过渡金属催化的C-H键活化直接构建烯丙基氧化膦类化合物简洁、高效且符合原子经济性，但是因为过渡金属的存在，对于其应用于药物及材料领域又面临着一定的局限(Org.Biomol.Chem.2015,13,3561.)。基于以上相关文献的报道，所用的方法都需要过渡金属，底物需要预官能化，试剂对于环境比较敏感，所以开发高效，简便，绿色，经济的合成烯丙基膦化合物的方法具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种合成烯丙基膦化合物的方法。该方法只需在非金属氧化剂的作用下，在室温下搅拌反应，使芳基氧化膦或者亚磷酸三烷酯化合物对于二芳基丙烯亲核加成，即可得烯丙基膦化合物。不需添加金属催化剂，不需要高温，具有高转化率，原子经济性，简便且环境友好型的特点。

10、本发明所采用的技术方案：一种烯丙基氧化膦类化合物的合成方法，所述合成方法包括如下步骤：将芳基氧化膦或者亚磷酸三烷酯和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌加入到溶剂中，在室温下搅拌，经萃取、干燥、过滤、硅胶柱层析分析提纯和减压蒸馏处理制得所需烯丙基氧化膦类化合物；反应方程式如下：

优选地，所述烯丙基氧化膦类化合物是二芳基丙烯化合物。

优选地，所述二芳基丙烯化合物的结构通式(1)为

其中，Ar¹为含有甲基、甲氧基、叔丁基、氟、氯、溴取代的苯环或苯基。

优选地，所述二芳基氧化膦化合物的结构通式为(2)

其中，Ar²为含有氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴取代基的苯环或苯基。