[发明专利]锡钛硅分子筛及其制备方法和应用以及硫醚氧化方法有效

专利信息
申请号: 201810671998.6 申请日: 2018-06-26
公开(公告)号: CN110642263B 公开(公告)日: 2021-03-12
发明(设计)人: 史春风;林民 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C01B39/08 分类号: C01B39/08;B01J29/89;B01J29/04;C07C315/02;C07C317/04;C07C317/14
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 刘国平;顾映芬
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 锡钛硅 分子筛 及其 制备 方法 应用 以及 氧化
【权利要求书】:

1.一种锡钛硅分子筛,其特征在于,该分子筛包括:锡元素、钛元素、硅元素和氧元素,其中,所述分子筛满足X1-1.8/X0.4-0.9=C,0.3<C<0.85,优选0.35<C<0.7,X0.4-0.9为分子筛在0.4-0.9nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例,X1-1.8为分子筛在1-1.8nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例。

2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛满足nSn/nTi=A,I960/I800=B,B=i(A+1)nTi,其中0.1<A<10,0.2<B<1,0<i,nSn为分子筛中锡元素的摩尔量,nTi为分子筛中钛元素的摩尔量,I960为分子筛红外吸收光谱在960cm-1附近处的吸收强度,I800为分子筛红外吸收光谱在800cm-1附近处的吸收强度,优选地,0.2<A<3,0.3<B<0.7。

3.根据权利要求1或2所述的分子筛,其中,所述分子筛满足Tw/Tk=D,0.2<D<0.6,Tw为分子筛的微孔孔体积,Tk为分子筛的总孔体积,优选地,0.2<D<0.45。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的分子筛,其中,

所述分子筛的硅元素:钛元素:锡元素的摩尔比为100:(0.1-10):(0.01-5),优选为100:(0.2-5):(0.1-3.5)。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的分子筛,其中,所述分子筛的表面硅钛比不低于体相硅钛比,所述硅钛比是指氧化硅与氧化钛的摩尔比;

优选地,所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为1.2-5;

进一步优选地,所述表面硅钛比与所述体相硅钛比的比值为2-4.5。

6.一种锡钛硅分子筛的制备方法,该方法包括:

(1)将含有钛硅分子筛的催化剂与酸溶液混合,得到混合物A,将混合物A在密闭条件下进行第一热处理,并分离得到第一固体;

(2)将所述第一固体、锡源、硅源、碱源和水混合,得到混合物B,将混合物B在密闭条件下进行第二热处理。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述硅源选自有机硅源中的至少一种;

优选地,所述有机硅源为选自式I所示的含硅化合物中的一种或多种;

式I中,R1、R2、R3和R4各自为C1-C4的烷基。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,混合物B中,所述有机硅源的水解率为40-60%。

9.根据权利要求6-8中任意一项所述的制备方法,其中,

第一热处理的温度为40-200℃;第二热处理的温度为100-200℃;和/或

第一热处理的时间为0.5-360h;第二热处理的时间为0.5-96h。

10.根据权利要求7或8所述的制备方法,其中,所述第二热处理包括:

在100-130℃下处理4-20h,然后在150-200℃下处理6-40h。

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