[发明专利]一种固定床连续生产N-烷基间氨基苯酚的方法

说明书

本发明公开了一种固定床连续生产N‑烷基间氨基苯酚的方法，属于化学合成技术领域。本发明利用催化剂、采用固定床连续生产N‑烷基间氨基苯酚。本发明中，催化剂反应活性高，温度要求温和，反应时间短，几乎没有副反应的发生，而且使用固定床连续生产的方法具有生产能力大、设备投资小、产品质量稳定等。本发明采还具有对环境污染小，操作相对安全等优点。

技术领域

本发明涉及一种固定床连续生产N-烷基间氨基苯酚的方法，属于化学合成技术领域。

背景技术

N-烷基间氨基苯酚，其结构式如下：

其中，R为C_1-9烷基。

N-烷基间氨基苯酚是重要的有机中间体，广泛应用于染料、医药及农药等行业。随着传真技术普及，N-烷基间氨基苯酚也可用于制作压/热敏材料。

目前报道的有以下几种生产N-烷基间氨基苯酚的方法

方法1、以苯酚或烷基苯酚和氨气为原料，以氧化铝为载体，负载Pd、Sn等金属为催化剂，使用氢气加压至0.1～0.2MPa，在200℃下反应(CN1381440)。该反应使用了贵金属Pd做催化剂，反应使用的温度较高，且氨气毒性较高，对人体有一定的危害，存在安全隐患。

方法2、以间苯二酚和仲胺为原料，雷尼镍为催化剂，在高压釜中加压至0.05Mpa，在200℃下搅拌3h(Ge X,Pan J B,Qian C,et al.Mechanism study on Raney nickel-catalyzed amination of resorcinol[J].Catalysis Communications,2014,46(46):201-207.)。该反应使用较高的反应温度，且雷尼镍催化活性过高，存在一定安全风险。

方法3、以间苯二酚和乙胺为原料，ZnCl2为催化剂，在高压反应釜中，使用氢气加压到0.62MPa，在175℃搅拌6h(JP2011012053)。该反应中使用温度较高，氯化锡会对环境水体造成污染，且N-乙基间氨基苯酚的收率不高，为75.36％。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种反应条件温和、间苯二酚转化率收率高、N-烷基间氨基苯酚选择性好的连续生产N-烷基间氨基苯酚的方法，本发明采用催化剂、利用固定床连续生产N-烷基间氨基苯酚，具有反应条件温和、反应时间短、副反应少、适宜规模化生产的特点。

本发明的连续生产N-烷基间氨基苯酚的方法，包括将负载型催化剂置于固定床内，以间苯二酚与烷基胺为原料采用固定床进行连续化生产。

在一种实施方式中，所述负载型催化剂中，金属之和占负载型催化剂总重的15-40％。

在一种实施方式中，所述负载型催化剂由载体和金属盐组成，载体为γ-Al₂O₃，金属盐为以下一种以上：硝酸镍、硝酸镁、硝酸锌。

在一种实施方式中，所述负载型催化剂为负载型镍基催化剂，Ni占负载型催化剂总重的10％。

在一种实施方式中，所述负载型催化剂为Ni-Mg-Zn/γ-Al₂O₃。

在一种实施方式中，所述方法包括：

(1)将负载型催化剂置于固定床内；对固定床进行预热，间苯二酚与烷基胺的溶液泵注入固定床内，用氢气置换固定床中的空气，并用氢气对固定床进行加压，反应一段时间；

(2)连续萃取料液；

(3)待料液冷却后，过滤浓缩后得到高纯度的N-烷基间氨基苯酚。

在一种实施方式中，所述方法包括：