[发明专利]一种双乙烯砜型活性无盐液体染料、制备方法及应用

权利要求书

1.一种双乙烯砜型活性无盐液体染料，其特征在于：其中的活性染料具有如下通式(1)的结构：

其中：Y由着色基为原料衍生，着色基包括芳烃或者杂环芳烃中的一种；

R₁和R₂各自独立为氢、1-6个碳的烷基、羟基、氨基、1-6个碳的仲胺基、1-6个碳的叔胺基、1-6个碳的烷氧基、羰基、磺酸基或磷酸基中一种；

M1和M2各自独立为有机胺、无机胺或者碱金属中的一种离子，优选的为锂、钠、钾或铵中的一种离子；

有机连接基T1和T2各自独立为苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环或者含有取代基的苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环中的一种；

a为整数且a≤4；b为整数或者小数，b≤a；

双乙烯砜型活性无盐液体染料中活性染料含量(重量百分比)为5-40％，其余为去离子水，折成100％染料的氯离子和硫酸根离子的残留浓度均不超过100ppm。

2.根据权利要求1所述的双乙烯砜型活性无盐液体染料，其特征在于：Y由着色基为原料衍生，着色基包括H-酸、J-酸、γ-酸、吐氏酸、磺化吐氏酸、K-酸中的一种；优选的为1-氨基-8-羟基-3,6-萘二磺酸、1-乙酰化氨基-8-羟基-3,6-萘二磺酸、1-苯甲酰化氨基-8-羟基-3,6-萘二磺酸、1-萘酚-3,6-二磺酸、2-萘酚-3,6-二磺酸、6-氨基-1-萘酚-3-磺酸、2-氨基-8-萘酚-6-磺酸、2-氨基-1-萘磺酸、2-氨基-1,5-萘二磺酸、1-氨基-8-萘酚-4,6-二磺酸中的一种；优选的为H-酸、乙酰化H-酸、苯甲酰化H-酸。

3.根据权利要求1所述的双乙烯砜型活性无盐液体染料，其特征在于：有机连接基T1和T2各自为含有取代基的苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环，其取代基各自独立为羟基、1-6个碳的烷烃和1-6个碳的烷氧基、磺酸基和羧酸基中的一种或多种。

4.一种根据权利要求1-3任一项所述的双乙烯砜型活性无盐液体染料的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

(一)制备M1染料无盐色浆

1.1)乙烯砜基芳胺的重氮化反应：在第一反应罐中加入着色基2倍摩尔数的乙烯砜基芳胺和水搅拌均匀，加入盐酸和冰，降温至0℃；将含有M1阳离子的亚硝酸盐水溶液加入到第二反应罐中，在0-5℃温度下反应2-3小时，加入还原剂中和多余的亚硝酸；

1.2)着色基的调节：在第二反应罐中加入水和着色基，用含M1阳离子的碱进行调节，pH为5.5-6；

1.3)偶合反应：把调节好的着色基加入到第一反应罐中，用含有M1阳离子的碱维持pH为≤2，温度10-15℃，反应4-6小时；加入冰，温度降至10℃以下，加入步骤1.2)中相同M1阳离子的碱，pH控制5.5-6.0，继续反应1-2小时至反应终点；

1.4)盐析：加入含有M1的氯化盐进行盐析并过滤出M1染料滤饼；

1.5)脱盐浓缩：将M1染料滤饼用去离子水搅拌混合，用纳滤膜进行脱盐和浓缩；优选的，纳滤膜的截留分子量为300-500；优选的，纳滤膜的截留分子量为150-300；

1.6)回收盐：将步骤1.1)和步骤1.2)中产生的含盐废水用反渗透膜进行浓缩，喷雾干燥后回收盐；优选的，盐的回收率达80％以上，纯度达95％以上；

(二)制备M2染料无盐色浆：利用M2阳离子的盐重复上述步骤(一)获得M2染料无盐色浆；

(三)混合：将M1染料无盐色浆和M2染料无盐色浆进行混合，制备双乙烯砜型活性无盐液体染料；优选的，M1染料无盐色浆和M2染料无盐色浆以任意比例进行精确控制混合。

5.根据权利要求4所述的双乙烯砜型活性无盐液体染料的制备方法，其特征在于：乙烯砜基芳胺的添加含量为着色基摩尔数的1-1.10倍；亚硝酸盐的添加含量为着色基摩尔数的1-1.10倍。

6.根据权利要求4所述的双乙烯砜型活性无盐液体染料的制备方法，其特征在于：步骤1.1)中乙烯砜基芳胺的制备方法，将含有β-羟乙基砜硫酸根的芳香胺在惰性气体保护下，优选的为氮气；在pH为8-12的水相体系中于25-40℃下进行水解反应，优选的pH为9-11，2-5小时后过滤干燥，制得乙烯砜基芳胺。