[发明专利]一种双乙烯砜型活性无盐液体染料、制备方法及应用

说明书

本发明提供了一种双乙烯砜型活性无盐液体染料，其中的活性染料具有如下通式(1)的结构：(1)，其中：Y由着色基为原料衍生，着色基包括芳烃或者杂环芳烃中的一种；R₁和R₂各自独立为氢、1‑6个碳的烷基、羟基、氨基、1‑6个碳的仲胺基、1‑6个碳的叔胺基、1‑6个碳的烷氧基、羰基、磺酸基或磷酸基中一种；M1和M2各自独立为有机胺、无机胺或者碱金属中的一种离子，优选的为锂、钠、钾或铵中的一种离子；有机连接基T1和T2各自独立为苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环或者含有取代基的苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环中的一种。本发明实现无盐色浆在常温下储存一年不析出染料或者盐，pH稳定，染色性能和过滤性能保持良好的重现性。

技术领域

本发明属于乙烯砜基活性染料领域，尤其是涉及一种双乙烯砜型活性无盐液体染料、制备方法及应用。

背景技术

含多乙基砜硫酸酯的活性染料相较于单乙基砜硫酸酯的活性染料，其对天然纤维素面料的上色率更高，是一种重要的活性染料，例如活性黑KN-B、活性蓝250、活性蓝203和活性红278等。但是它们在水溶液的状态下如果长期存放也会发生水解反应。而且相对于单乙基砜硫酸酯的活性染料，多乙基砜硫酸酯的活性染料更溶液水解，体系pH值下降的幅度更大，水解产生的无机电解质浓度往往更多，导致使用这些无盐染料配置的纺织墨水的不稳定性更突出，对喷头的腐蚀性更强，而且更加严重影响打印稳定性和打印的面料的质量。活性黑KN-B是目前用量最大的多乙基砜硫酸酯活性染料，其配置的数字印花墨水即便在有缓冲剂的情况下，3个月常温存放后的pH值会下降2以上，而且墨水喷射出现斜喷，无法连续打印。其他双乙烯砜硫酸酯型活性染料，例如活性蓝250和活性蓝203也有类似的问题。因此，如何提高含有多个乙基砜硫酸酯活性基结构的活性染料在水溶液状态下的储存稳定性来适应数字印花的需求是一个普遍性的问题。

很早就有采用碱性条件下水解反应制备乙烯砜型的活性黑KN-B。但是该方法无法获得完全的乙烯砜型结构，在优化的条件下，即32℃，pH＝11下水解1小时，双乙烯砜型的结构比例不超过97％。在乙基硫酸酯转化成乙烯砜基后必然带来染料水溶性的下降，虽然通过染料对离子的交换能改善这一问题，但是还未有报道能精确控制人那里结构中的不同对离子的比例，从而保证产品质量的稳定性。

发明内容

有鉴于此，本发明旨在提出一种双乙烯砜型活性无盐液体染料，其特点是pH在储存中变化很小，而且残留阴离子浓度低，氯离子和硫酸根离子均低于100ppm，这种活性液体染料的储存稳定性得到大大提高；而且染料结构中作为对离子的阳离子的种类可调而且比例可以精确控制以获得期望的染料浓度的同时保持储存稳定性。

为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：

一种双乙烯砜型活性无盐液体染料，其中的活性染料具有如下通式(1)的结构：

其中：Y由着色基为原料衍生，着色基包括芳烃或者杂环芳烃中的一种；

R₁和R₂各自独立为氢、1-6个碳的烷基、羟基、氨基、1-6个碳的仲胺基、1-6个碳的叔胺基、1-6个碳的烷氧基、羰基、磺酸基或磷酸基中一种；

M1和M2各自独立为有机胺、无机胺或者碱金属中的一种离子，优选的为锂、钠、钾或铵中的一种离子；

有机连接基T1和T2各自独立为苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环或者含有取代基的苯环、萘环、蒽环、菲环、芘环中的一种；

a为整数且a≤4；b为整数或者小数，b≤a；

双乙烯砜型活性无盐液体染料中活性染料含量(重量百分比)为5-40％，其余为去离子水，折成100％染料的氯离子和硫酸根离子的残留浓度均不超过100ppm。