[发明专利]一种三亚乙基二胺晶体及其制备方法

说明书

本发明公开一种三亚乙基二胺(TEDA)晶体及其制备方法。所述方法包括以下步骤：(1)将TEDA粗品加入到溶剂中，得到TEDA悬浮液；(2)将步骤(1)得到的悬浮液加热至60～70℃的溶解温度使固体完全溶解，然后缓慢降温，待析出晶种后，在低于溶解温度2～4℃处恒温养晶0.5‑2h；(3)恒温养晶结束后，继续降温至20～30℃，优选23～28℃，过滤，干燥，得到TEDA晶体。所述TEDA晶体的粒度85wt％以上在800～1000μm，纯度为99.3～99.8wt％，含水量低于2wt％，休止角为36°～40°。所述TEDA晶体为大颗粒，流动性好，吸湿性差，易于分离和干燥，符合运输和存储的要求。

技术领域

本发明属于工业结晶技术领域，特别涉及一种高纯度、大颗粒、流动性佳、高收率的三亚乙基二胺的晶体及其制备方法。

背景技术

三亚乙基二胺(CAS：280-57-9)，化学名称为1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷，英文名为triethylenediamine，简称为TEDA、DABCO，分子式:C₆H₁₂N₂，相对分子量112.7。

TEDA是一种双杂环结构的叔胺化合物，主要用作聚氨酯泡沫塑料的凝胶催化剂，广泛用于软质、半硬质、硬质聚氨酯泡沫塑料、弹性体，此外，还可以用作环氧树脂固化催化剂、乙烯聚合催化剂、丙烯腈聚合催化剂及环氧乙烷烃聚合催化剂、六氢吡啶等农药生产的引发剂以及无氢电镀添加剂等。

目前TEDA的生产有多种方法。中国专利CN1181073C中，公开了一种TEDA的制备工艺，即利用含有二碳结构单元的胺类，二乙胺生产TEDA。中国专利CN1228339C公开了另一种TEDA的制备方法，利用含氮杂环结构单元的胺类，哌嗪生产TEDA。此外，在生产TEDA的催化剂使用上也有不同，专利US4804758A公开使用硼硅酸盐和/或硅酸铁沸石，专利US4966969A和US5041548A公开使用具有二氧化硅、金属氧化物摩尔比为12/1这更高的比例的金属硅酸盐。

无论采用以上专利的何种原料和催化剂都不可避免得到含有一定杂质的TEDA粗品，在作为催化剂使用过程中，TEDA产品纯度对于催化活性具有很重要的作用，TEDA产品颗粒大小，流动性优劣对于产品过滤，储存，运输和后续催化剂使用都有极大影响。专利CN1553914A公开了一种制备高纯度TEDA的方法，利用蒸馏操作将TEDA粗品中TEDA和其他馏分分开，从而得到高纯度TEDA产品；专利CN1953981A公开了一种制备高纯度TEDA溶液的方法，将气态TEDA粗品送入液体溶剂中，并将所得溶液分离得到纯的TEDA溶液。尽管现有方法可以得到纯度稍高的TEDA产品，但是蒸馏过程对于温度要求太高，能量消耗较大，液体产品给后期的运输和使用过程带来困难。并且，不管是蒸馏过程还是液体产品，都很难对颗粒大小以及流动性等因素进行很好的控制。

现有技术中的TEDA产品为小颗粒，其流动性较差，在产品运输和填充过程中需要消耗更多的动力。现有技术中尚缺少一种合适粒度的TEDA产品及其制备方法，能够解决上述技术问题。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种TEDA晶体及其制备方法。该方法选用溶剂，通过控制结晶过程的出晶温度、养晶时间、结晶温度、降温时间曲线等条件，得到白色粒状TEDA晶体，产品的收率稳定、色号低，粒度分布集中，流动性好、含水量低，产品稳定。

为解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种三亚乙基二胺的结晶方法，包括以下步骤：

(1)将TEDA粗品加入到溶剂中，得到TEDA悬浮液；

(2)将步骤(1)得到的悬浮液加热至60～70℃的溶解温度使固体完全溶解，然后缓慢降温，待析出晶种后，在低于溶解温度2～4℃处恒温养晶0.5～2h；