[发明专利]一种高折射率含硫环氧树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种高折射率含硫环氧树脂，具有下列结构（Ⅰ），其特征在于，该高折射率含硫环氧树脂由以下组分制成，按摩尔份数计为：

含硫双巯基单体：1份

环氧氯丙烷： 5~20份

碱：3~6份

助催化剂：1%~5%份

有机溶剂0~6份

其中n=0~100，X为：或。

2.根据权利要求1所述高折射率含硫环氧树脂，其特征在于，含硫双巯基单体为化合物A或化合物B中的任一种；

其中，化合物A和B的结构为：

， 。

3.根据权利要求1或2所述高折射率含硫环氧树脂，其特征在于，含硫双巯基单体化合物A的反应过程如下：

其制备步骤分为以下三步：

各步反应中原料是按质量份数计；

重氮盐溶液2的制备步骤为：向烧瓶中加入330份化合物1，500~600份质量分数37%盐酸和1000份乙二醇单甲醚和水的混合溶剂，其中，乙二醇单甲醚和水的重量比为0~100:1000，开启机械搅拌，冰盐浴维持烧瓶内温度0～5℃，滴加460~500份质量分数30%亚硝酸钠水溶液，滴加完毕后0～5℃继续搅拌 0.5小时，淀粉-碘化钾试纸判断反应终点，最后得到重氮盐溶液2，0℃下保存待用；

黄原酸酯3的制备步骤为：向烧瓶中加入800份异丙基黄原酸钠和4000份水，维持温度30℃滴加上述制得的重氮盐溶液，滴加完毕后，保温继续反应0.5~1小时，反应结束后，将混合溶液静置分层，油层用水洗，水层用乙醚萃取，合并有机层并减压蒸除乙醚，即得黄原酸酯3，保存待用；

化合物A的制备步骤为：向烧瓶中加入上述制得的黄原酸酯3，并依次加入1500份水和48~60份氢氧化钠，开动搅拌并升温至75~90℃，在此温度下反应4~6小时，反应完毕后，反应液用乙醚洗涤，滴加质量分数37%盐酸酸化至pH=1~3，过滤，所得滤饼用石油醚重结晶得到化合物A。

4.根据权利要求1或2所述高折射率含硫环氧树脂，其特征在于，含硫双巯基单体化合物B的反应式如下：

其制备步骤分为以下三步：

各步反应中原料是按质量份数计；

重氮盐溶液5的制备步骤为：向烧瓶中加入332份化合物4，500~600份质量分数37%盐酸和1000份乙二醇单甲醚和水的混合溶剂，其中，乙二醇单甲醚和水的重量比为0~100:1000，开动机械搅拌，冰盐浴维持烧瓶内温度0～5℃，滴加460~500份质量分数30%亚硝酸钠水溶液，滴加完毕后0～5℃继续搅拌 0.5~1小时，淀粉-碘化钾试纸判断反应终点，最后得到重氮盐溶液5，0℃下保存待用；

黄原酸酯6的制备步骤为：向烧瓶中加入790份异丙基黄原酸钠和4000份水，维持温度30℃滴加上述制得的重氮盐溶液，滴加完毕后，保温继续反应0.5~1小时，反应结束后，将混合溶液静置分层，油层用水洗，水层用乙醚萃取，合并有机层并减压蒸除乙醚，即得黄原酸酯6，保存待用；

化合物B的制备步骤为：向烧瓶中加入上述制得的黄原酸酯6，并依次加入1500份水和48份氢氧化钠，开动搅拌并升温至75~90℃，在此温度下反应4~6小时，反应完毕后，反应液用乙醚洗涤，滴加质量分数37%盐酸酸化至pH=1~3，过滤，所得滤饼用石油醚重结晶得到化合物B。

5.根据权利要求1所述高折射率含硫环氧树脂，其特征在于，碱采用氢氧化钠或氢氧化钾，该碱的浓度在20 wt%~50wt%。

6.根据权利要求1所述高折射率含硫环氧树脂，其特征在于，助催化剂为四正丁基溴化铵，三乙基苄基氯化铵、四甲烷基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵中的一种。

7.根据权利要求1所述高折射率含硫环氧树脂，其特征在于，有机溶剂为苯、甲苯或甲基异丁基酮中的一种或几种。

8.一种权利要求1至7任一项所述的高折射率含硫环氧树脂的制备方法，其特征在于，采用两步法制备，其具体步骤为：在四口烧瓶中依次加入含硫双巯基单体，环氧氯丙烷，有机溶剂，搅拌溶解，加入碱液及助催化剂，在氮气保护下于50℃~150℃恒温下反应 3~10小时；反应结束后，减压回收过量的环氧氯丙烷，继续加入适量的有机溶剂，碱液，通氮气保护，搅拌升温至60~110℃反应1~10小时，反应物经蒸馏水洗涤至中性，即得高折射率含硫环氧树脂。