[发明专利]手性环己烷二甲醇类化合物的合成催化剂、其制法及应用有效

专利信息
申请号: 201810709488.3 申请日: 2018-07-02
公开(公告)号: CN108993500B 公开(公告)日: 2021-06-15
发明(设计)人: 李福伟;沈建伟;高广 申请(专利权)人: 中国科学院兰州化学物理研究所苏州研究院;苏州敬业医药化工有限公司
主分类号: B01J23/652 分类号: B01J23/652;B01J23/68;B01J23/89;B01J27/185;C07C29/149;C07C35/14
代理公司: 南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256 代理人: 王茹;王锋
地址: 215000 江苏省*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 手性 环己烷 甲醇 化合物 合成 催化剂 制法 应用
【权利要求书】:

1.一种手性环己烷二甲醇类化合物的合成催化剂于合成手性环己烷二甲醇类化合物中的应用,其特征在于,所述合成催化剂包括氧化钛载体和催化活性组分,所述催化活性组分均匀负载在所述氧化钛载体上,所述催化活性组分包括加氢金属和协同催化组分,所述加氢金属选自钌、铂、金、铱、银中的任意一种或两种以上的组合,所述协同催化元素选自氮、磷、硫、铬、钼、钒、钴元素中的任意一种或两种以上的组合。

2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述催化活性组分于所述氧化钛载体上的负载量为0.01~50wt%。

3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述氧化钛载体选自无定型二氧化钛、纳米二氧化钛、金红石型二氧化钛、锐钛矿型二氧化钛、金红石型二氧化钛与锐钛矿型二氧化钛的混晶中的任意一种或两种以上的组合。

4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述合成催化剂中所述加氢金属的含量为0.01~50wt%。

5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述合成催化剂中所述协同催化元素的含量为0.01~50wt%。

6.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述手性环己烷二甲醇类化合物的合成催化剂的制备方法包括:

将氧化钛载体分别依次浸渍于含协同催化元素的溶液、含加氢金属元素的溶液中,或者,将氧化钛载体浸渍于含协同催化元素和加氢金属元素的混合溶液中,再干燥,获得催化剂前驱体,之后将所述催化剂前驱体在空气中于100~1000℃煅烧0.1~24h,再在还原性气氛中于100~1000℃还原反应0.1~24h,获得所述的手性环己烷二甲醇类化合物的合成催化剂;

或者,将氧化钛载体浸渍于含协同催化元素和加氢金属元素的混合溶液中,再加入沉淀剂,搅拌0.1~24h,之后升温至0~100℃老化0.1~48h,而后将所获固形物在还原性气氛中于100~1000℃还原反应0.1~24h,获得所述的手性环己烷二甲醇类化合物的合成催化剂;

或者,采用原子沉积技术在氧化钛载体上分别沉积协同催化元素和加氢金属元素,形成催化剂前驱体,之后将所述催化剂前驱体在空气中于100~1000℃煅烧0.1~24h,再将煅烧所获材料于含加氢金属元素的溶液中充分浸渍,干燥,而后在还原性气氛中于100~1000℃还原反应0.1~24h,获得所述的手性环己烷二甲醇类化合物的合成催化剂。

7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于:所述沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨水、尿素、碳酸铵中的任意一种或两种以上的组合。

8.一种合成手性环己烷二甲醇类化合物的方法,其特征在于包括:

提供手性环己烷二甲醇类化合物的合成催化剂,所述合成催化剂包括氧化钛载体和催化活性组分,所述催化活性组分均匀负载在所述氧化钛载体上,所述催化活性组分包括加氢金属和协同催化组分,所述加氢金属选自钌、铂、金、铱、银中的任意一种或两种以上的组合,所述协同催化元素选自氮、磷、硫、铬、钼、钒、钴元素中的任意一种或两种以上的组合;

在还原性气氛中,使包含手性环己烷二甲酸和/或手性环己烷二甲酸衍生物、所述合成催化剂和溶剂的均匀混合反应体系于压力为0.1~30MPa、温度为20~300℃的条件下反应0.1~72h,获得手性环己烷二甲醇类化合物;

其中,所述手性环己烷二甲酸衍生物具有式(1)所述的结构:

式(1)

其中,R1和R2选自氢、烷基、芳基、卤素、烷基硅或氨基,R3选自氢、烷氧基、烷基、芳基、卤素、烷基硅或氨基,相应的碳中心手性构型为SR

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于:所述手性环己烷二甲酸和/或手性环己烷二甲酸衍生物与所述合成催化剂的质量比为0.01~100000:1。

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