[发明专利]含邻位碳硼烷o-C2

说明书

本发明属于合成化学技术领域，具体为一种含邻位碳硼烷o‑C₂B₁₀H₁₀结构的三价铱配合物、制备方法及其应用。本发明以双核铱化合物[Cp*IrCl₂]₂为原料，将其与n‑BuLi、邻位碳硼烷o‑C₂B₁₀H₁₂和单质硒反应，得到含有邻位碳硼烷结构的三价铱配合物，本发明合成工艺简单绿色，具有优良的选择性和较高产率。本发明铱配合物具有稳定物理化学性质以及热稳定性等特征，且在空气作为氧化剂的条件下催化伯胺自氧化偶联合成亚胺类化合物的反应中表现出优异的活性。

技术领域

本发明属于合成化学技术领域，具体涉及含邻位碳硼烷o-C₂B₁₀H₁₀结构的三价铱配合物、制备方法及其应用。

背景技术

由于亚胺类化合物能参与到一系列的有机反应中如加成反应、环氧化反应和缩合反应等，其已被广泛应用于医药、农药、功能材料、有机中间体和缓解腐蚀等领域。其作为中间体可以用来制备胺类和醛酮类等不同的重要化合物。因此，亚胺类化合物的合成一直是化学领域研究的重点之一。近年来，为了满足绿色合成的要求，开发出多种合成亚胺的方法，相较于其他方法利用催化剂催化伯胺自氧化偶联合成亚胺类化合物是关注度较高的一种，因为该方法只需要胺类化合物一种原料参与，原子经济性高，对环境无污染，因此设计开发基于此反应的高效催化剂一直是人们关注的研究领域。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提出一种含邻位碳硼烷o-C₂B₁₀H₁₀结构的三价铱配合物、制备方法及其应用。本发明制备方法简单绿色，得到的三价铱配合物能高效催化伯胺自氧化偶联合成亚胺类化合物，可催化底物种类较多，普适性好，对于不同电子效应和空间位阻效应的底物均具有较高的催化活性，催化效率高，且直接利用空气为氧化剂，成本较低且产物易于分离，不会产生大量废渣。

本发明的技术方案具体介绍如下。

本发明提供一种含邻位碳硼烷o-C₂B₁₀H₁₀结构的三价铱配合物，其用作催化伯胺自氧化偶联合成亚胺类化合物的催化剂，具有如下所示结构：

本发明还提供一种上述的含邻位碳硼烷o-C₂B₁₀H₁₀结构的三价铱配合物的制备方法，具体步骤如下：

在-78℃的温度下，将n-BuLi的正己烷溶液滴加到含邻位碳硼烷o-C₂B₁₀H₁₀的四氢呋喃溶液中，滴加结束后继续搅拌40-70分钟，缓慢升至室温后继续反应40-70分钟后加入单质硒，继续在室温下反应1.5～2.5小时；然后将双核化合物[Cp*IrCl₂]₂加入反应体系反应，反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂，得到的粗产物进行柱层析分离得到红色的目标产物。

本发明中，n-BuLi、o-C₂B₁₀H₁₀、单质硒和双核化合物[Cp*IrCl₂]₂的摩尔比为 (1.5～3.2):2:4:1。

本发明中，加入双核化合物后，反应时间为3-5h。

本发明中，柱层析分离用到的洗脱剂是体积比在4:1～8:1之间的石油醚和四氢呋喃组成的混合溶剂。