[发明专利]胍聚合物多相催化剂的制备方法及其在催化合成华法林及其衍生物中的应用方法

权利要求书

1.胍聚合物多相催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）、称取等摩尔量的伯胺类化合物（1）和异硫氰酸苯酯（2），溶于溶剂乙腈中，室温下搅拌6小时，反应生成大量白色固体，过滤后烘干即可得到产物硫脲（3），该合成的反应方程式如下：

其中，R为苯基、苄基、正己基或环己基；

（2）取1当量的硫脲（3）溶于二氯甲烷，再加入2当量的2-氯-1-甲基碘代吡啶（4）和3当量的三乙胺，在室温下搅拌30分钟，过柱纯化后即可得到产物碳二亚胺（5），该合成的反应方程式如下：

；

（3）、将碳二亚胺（5）与支化聚乙烯亚胺（6）按照一定的摩尔比溶于二氯甲烷，在室温下搅拌24小时，在旋转蒸发仪中除去溶剂，所得的白色固体用乙醇、水、乙酸乙酯依次洗涤后，在烘箱中60度烘干，即可得到胍聚合物多相催化剂（7），该合成的反应方程式如下：

。

2.根据权利要求1所述的胍聚合物多相催化剂的制备方法，其特征在于，第（3）步骤所述的碳二亚胺（5）与支化聚乙烯亚胺（6）的投料摩尔比为1:1，4:1或8:1。

3.胍聚合物多相催化剂在催化合成华法林及其衍生物中的应用方法，其特征在于，包括以下步骤：将α,β-不饱和酮（9）、4-羟基香豆素（8）及溶剂加入到容器中，搅拌反应，反应结束后，将反应液离心后，上层清液分离后选干，重结晶后得到华法林及其衍生物，析出的胍聚合物多相催化剂（7）用甲醇和水洗涤后烘干即可再重复使用，胍聚合物多相催化剂（7）由权利要求1的制备方法得到，该合成的反应方程式如下：

R’基团为苯基或取代的苯基。

4.根据权利要求3所述的胍聚合物多相催化剂在催化合成华法林及其衍生物中的应用方法，其特征在于：所述的溶剂为乙醇和去离子水1:1的混合物，所述的胍聚合物多相催化剂（7）质量为α,β-不饱和酮（9）质量的10%，反应温度为室温20-30度，反应时间为12-24小时，所述的胍聚合物多相催化剂（7）干燥后最多重复利用3次，α,β-不饱和酮（9）的R’基团为苯基或取代的苯基，α,β-不饱和酮（9）和4-羟基香豆素（8）的投料摩尔比为1:1.05。