[发明专利]负载型氯化反应催化剂及其制备方法和合成2,3,6-三氯吡啶的方法

说明书

本发明涉及2,3,6‑三氯吡啶的合成领域，公开了负载型氯化反应催化剂及其制备方法和合成2,3,6‑三氯吡啶的方法，所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性物质，所述活性物质为含有活性金属元素的氯化物和/或氧化物，所述活性金属元素选自Mo、Zn、Bi、Fe、Sn、Ti、Mg和Co中的至少一种，所述载体为活性炭，其中，以所述催化剂的总重量计，所述活性金属元素以元素计的含量为0.5～15重量％。本发明提供的前述负载型氯化反应催化剂在用于制备2,3,6‑三氯吡啶时具有选择性高，产物与催化剂容易分离，且催化剂能够重复利用的优势。

技术领域

本发明涉及2,3,6-三氯吡啶的合成领域，具体涉及一种负载型氯化反应催化剂、一种制备负载型氯化反应催化剂的方法和由该方法制备得到的负载型氯化反应催化剂、一种合成2,3,6-三氯吡啶的方法。

背景技术

2,3,6-三氯吡啶(以下简称236TCP)是重要的医药、农药中间体。

例如，在农药化学方面，2,3,6-三氯吡啶脱去一个氯原子得到的2,3-二氯吡啶是合成新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺与氰虫酰胺的关键原料。

2,6-二氯吡啶等低氯代吡啶在三氯化铁等路易斯酸催化剂作用下和氯气反应是合成2,3,6-三氯吡啶的主要方法。但是，这种均相催化氯化反应存在以下缺点：

(1)路易斯催化剂和产物处于均相，分离费时费力，产生较多的“三废”，且催化剂不能循环利用；

(2)催化剂用量大，反应时间长，氯气利用率低；

(3)副产物四氯吡啶较多，产品纯化难度大。

为了实现催化剂和产物的分离，CN86108662A提出了利用二醇提取三氯化铁的方法。CN103739543A报道了一种用惰性气体解离催化剂络合物，再蒸馏分离催化剂和物料的方法，可以实现催化剂有限次数的套用。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术制备2,3,6-三氯吡啶存在的选择性低、产物与催化剂难分离、催化剂不能重复利用的缺陷，提供一种新的能够用于合成2,3,6-三氯吡啶的负载型氯化反应催化剂。

为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种负载型氯化反应催化剂，所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性物质，所述活性物质为含有活性金属元素的氯化物和/或氧化物，所述活性金属元素选自Mo、Zn、Bi、Fe、Sn、Ti、Mg和Co中的至少一种，所述载体为活性炭，其中，以所述催化剂的总重量计，所述活性金属元素以元素计的含量为0.5～15重量％。

本发明的第二方面提供一种制备负载型氯化反应催化剂的方法，该方法包括：

(1)将载体与含有活性金属元素的溶液进行接触，并将接触后所得的混合物进行分离以获得固体物料I；

(2)将所述固体物料I进行干燥；

任选地，该方法还包括如下步骤(3)和步骤(4)：

(3)将步骤(2)后获得的干燥物料I与碱溶液进行混合，并将混合后所得的物料进行分离以获得固体物料II；

(4)将所述固体物料II进行干燥；

其中，所述含有活性金属元素的溶液为活性金属元素的氯盐溶液和/或硝酸盐溶液，以及所述活性金属元素选自Mo、Zn、Bi、Fe、Sn、Ti、Mg和Co中的至少一种；

所述载体为活性炭；

所述载体和所述含有活性金属元素的溶液的用量使得制备得到的催化剂中活性金属元素以元素计的含量为0.5～15重量％。

本发明的第三方面提供由前述第二方面所述的方法制备得到的负载型氯化反应催化剂。