[发明专利]介孔TiO2 有效
申请号: | 201810783881.7 | 申请日: | 2018-07-17 |
公开(公告)号: | CN110725005B | 公开(公告)日: | 2021-06-01 |
发明(设计)人: | 宋金鹤;李蒙;李力成;温广明;岳凡;李瑞峰;杨祝红;辛明瑞;徐伟池;马宝利;徐铁刚;张国甲;张文成;王丹;谭明伟;王刚;郭金涛;张全国;张铁珍;唐成 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C30B29/16 | 分类号: | C30B29/16;C30B29/62;C30B7/14;C10G45/04 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;鲍俊萍 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 介孔 tio base sub | ||
1.一种馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,该制备方法包括如下步骤:
步骤a,制备介孔Ti物种,包括以下步骤:
步骤1,向二钛酸钾中滴加水,搅拌,然后密封静置3~15天;
步骤2,将步骤1静置后的物质分散到水中,步骤1静置后的物质与水的质量比为1:100~1:500,然后滴加盐酸,调节pH值为1~10,搅拌18~48h进行第一离子交换反应;
步骤3,将第一离子交换反应后的乳浊液沉降抽滤,沉淀物洗涤干燥得二钛酸;以及
步骤4,将步骤3得到的二钛酸浸入KOH水溶液中进行第二离子交换反应,KOH水溶液浓度为5~30wt%,静置2~24h后,过滤、烘干得到介孔Ti物种;
步骤b,将拟薄水铝石和步骤a得到的介孔Ti物种加入水中,固液质量比为1:21~40,搅拌混匀,然后将混合物料加热至40~90℃,调节体系pH为1~2,恒温酸解4~8h,形成铝钛溶胶;
步骤c,调节铝钛溶胶pH为9~10,形成凝胶,陈化2~10h后水洗至中性,抽滤、烘干,400~600℃焙烧,得到介孔Ti物种/γ-Al2O3复合材料;
步骤d,以介孔Ti物种/γ-Al2O3复合材料为基材,采用挤出成型法得到载体;以及
步骤e,将载体浸渍活性组分的前驱体溶液,烘干焙烧,得到馏分油加氢脱硫催化剂,所述活性组分包括MoO3、WO3、NiO和CoO所组成群组中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤b中拟薄水铝石和介孔Ti物种的质量比为3~40:1。
3.根据权利要求1所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,以所述馏分油加氢脱硫催化剂总质量为基准,所述活性组分包括5~30wt%的主催化剂和1.5~8.5wt%的助剂,所述主催化剂为MoO3和/或WO3,所述助剂为NiO和/或CoO。
4.根据权利要求1所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述活性组分的前驱体溶液为钼酸铵溶液、硝酸镍溶液、磷钼酸铵溶液、氯化镍溶液、偏钨酸铵溶液、氯化钨溶液、硝酸钴溶液、氯化钴溶液、乙酸钴溶液和乙酸镍溶液所组成群组中的两种或者两种以上。
5.根据权利要求1所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述活性组分的前驱体溶液中的溶剂为水、乙醇和氨水所组成群组中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述浸渍为等体积浸渍。
7.根据权利要求1所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤e,焙烧的温度为300~700℃,焙烧的时间为2~6h。
8.根据权利要求1所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,二钛酸钾和水的质量比为1.5~2:1。
9.权利要求1~8任一项所述的馏分油加氢脱硫催化剂的制备方法制备的催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为100~300m2/g,孔容为0.2~0.5cm3/g。
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