[发明专利]一种双核铑金属催化剂、制备方法及应用

权利要求书

1.一种双核铑金属催化剂，其特征在于：所述双核铑金属催化剂的结构式有如下Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ七种：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀是苯环上的取代基； R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀为相同或不同的基团，均为氢原子、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正丁基、烷氧基、二乙氨基、氨基、氯原子、氟原子、碘原子、溴原子、硝基、苯基、苄基、萘基中的一种。

2.一种如权利要求1所述的双核铑金属催化剂的制备方法，其特征在于：所述方法步骤如下：

(1)制备不同桥联的水杨醛亚胺配体；

三种不同桥联的水杨醛为邻二苯桥联的水杨醛、苯环桥联的水杨醛和萘环桥联的水杨醛，结构式为如下Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三种：

首先，在氮气或氩气氛围下将(S)-1-苯乙胺、三种不同桥联的水杨醛分别加入到反应器中，用乙醇作溶剂，得到混合物c；其中(S)-1-苯乙胺、相对应水杨醛的摩尔比为1：2.2；将所述装有混合物c的反应器处于回流温度，反应2h后冷却，在-18℃冷却过夜，过滤，用乙醇洗涤，干燥后得到目标产物；

(2)制备以不同桥连的水杨醛亚胺型双核铑金属催化剂；

首先，将反应器置于手套箱中，将步骤(1)所述不同桥联的水杨醛亚胺配体和金属源加入到反应器中，用二氯甲烷作溶剂，得到混合物d，20～25℃下搅拌10min后，向混合物中加入KOH水溶液，在室温下反应1h，反应结束后，二氯甲烷萃取，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩有机相至1ml后，加入20ml正己烷，有固体析出，得到的固体粉末用正己烷和二氯甲烷或者正己烷和四氢呋喃混合溶剂放冰箱-20～-35℃放置结晶后得到所述的双核铑金属催化剂。

3.根据权利要求2所述的双核铑金属催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中金属源为铑金属化合物[(cod)RhCl]₂、[(nbd)RhCl]₂或[(dbcot)RhCl]₂。

4.一种如权利要求1所述的双核铑金属催化剂的应用，其特征在于：所述双核铑金属催化剂用于一种炔烃和一种异腈的共聚反应；其中，单体与催化剂的摩尔比为500～750:1。

5.一种如权利要求1所述的双核铑金属催化剂的应用，其特征在于：所述催化均聚反应的步骤如下：

向反应器中依次加入双核铑金属催化剂的溶液，单体a的溶液，在不断搅拌下反应15～150min后加入甲醇，使反应中止；将反应液用甲醇进行沉降，析出固体物质，将所述固体物质在40℃下真空干燥，除去溶剂至恒重，得到目标产物；

其中，单体a，双核铑金属催化剂的摩尔比为500～750:1；反应温度为25～65℃；体系中溶剂用量为3～5mL；单体a为炔烃和异腈中的一种。

6.根据权利要求4所述的双核铑金属催化剂的应用，其特征在于，所述催化共聚反应的步骤如下：

向反应器中依次加入双核铑金属催化剂的溶液，单体b的溶液，在不断搅拌下反应15～150min后加入甲醇，使反应中止；将反应液用甲醇进行沉降，析出固体物质，将所述固体物质在40℃下真空干燥，除去溶剂至恒重，得到目标产物；

其中，单体b，双核铑金属催化剂的摩尔比为500～750:1；反应温度为25～65℃；体系中溶剂用量为3～5mL。

7.根据权利要求4所述的一种双核铑金属催化剂的应用，其特征在于：所述的炔烃为乙炔、对苯乙二炔、二乙炔基芳烃或苯基乙炔中的一种；

所述的异腈为对异腈基苯甲酸乙酯、对异腈基苯甲酸异丙酯、对异腈基苯甲酸叔丁酯、对异腈基苯甲酸正丁酯、对异腈基苯甲酸戊酯、对异腈基苯甲酸环己酯、对异腈基苯甲酸辛酯、α-异腈基萘中的一种。