[发明专利]一种含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物，其特征在于：含硫脲和二乙氧基磷酰肼结构壳寡糖衍生物如式Ⅰ所示，

式Ⅰ

式中，n=2-20。

2.一种权利要求1所述的含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于：在缚酸剂吡啶存在下，氨基硫代亚脲乙基壳寡糖衍生物与氯磷酸二乙酯在微波作用下30-60 min，得到式Ⅰ所示含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物二乙氧基磷酰胺硫代亚脲乙基壳寡糖衍生物，其中, 氨基硫代亚脲乙基壳寡糖衍生物中肼基与氯磷酸二乙酯摩尔比为1:1-3。

3.按权利要求2所述的含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于：在缚酸剂吡啶存在下，氨基硫代亚脲乙基壳寡糖衍生物与氯磷酸二乙酯在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中，采用500-600W的微波功率45-60℃下微波处理反应30-60min，反应后加入无水乙醇稀释，抽滤，滤饼以无水乙醇洗涤，干燥得到式Ⅰ所示含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物;其中，氯磷酸二乙酯与缚酸剂摩尔比为1:1-1.5，氨基硫代亚脲乙基壳寡糖衍生物与N,N-二甲基甲酰胺质量体积比g: mL为1:40-50。

4.按权利要求2或3所述的含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述氨基硫代亚脲乙基壳寡糖衍生物的获得为在缚酸剂三乙胺存在下，壳寡糖与1,2-二溴乙烷在50-60℃下反应12-18h，得到溴乙基壳寡糖衍生物；将所得溴乙基壳寡糖衍生物与硫氰酸铵，在乙腈存在下，采用微波作用下反应，微波功率500-600W下反应20-30min，控制微波反应温度 45-60℃，得到异硫氰酸乙基壳寡糖衍生物；所得异硫氰酸乙基壳寡糖衍生物与85%水合肼60-80℃下反应18-20h，得到氨基硫代亚脲乙基壳寡糖衍生物。

5.按权利要求4所述的含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述壳寡糖与1,2-二溴乙烷在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中，并在缚酸剂三乙胺存在下反应，反应后抽滤，滤饼以无水乙醇洗涤，60℃下干燥；其中壳寡糖与1,2-二溴乙烷摩尔比为1:2-5；壳寡糖与N,N-二甲基甲酰胺质量体积比g: mL为1:10-20,三乙胺与N,N-二甲基甲酰胺体积比为1:10-15。

6.按权利要求4所述的含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述溴乙基壳寡糖衍生物与硫氰酸铵在乙腈和丙酮混合的溶液中通过微波条件反应，反应结束后抽滤，滤饼以丙酮洗涤，60℃下干燥；其中，乙腈和丙酮混合的溶液中乙腈和丙酮体积比为1:1,溴乙基壳寡糖衍生物与混合溶剂质量体积比g: mL为1:20-40，溴乙基壳寡糖衍生物中溴乙基与硫氰酸铵摩尔比为1:1-6。

7.按权利要求4所述的含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述异硫氰酸乙基壳寡糖衍生物与85%水合肼在溶剂N,N-二甲基甲酰胺或无水乙醇存在下反应，反应结束后以无水乙醇沉淀，抽滤，滤饼以无水乙醇洗涤， 60℃下干燥；其中，异硫氰酸乙基壳寡糖衍生物与溶剂质量体积比g: mL为1:20-40,异硫氰酸乙基壳寡糖衍生物中异硫氰酸乙基与水合肼摩尔比为1:2-9。

8.一种权利要求1所述的含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物的应用，其特征在于：所述式Ⅰ所示含硫脲和二乙氧基磷酰胺结构的壳寡糖衍生物在制备黑白轮枝孢菌抑制剂中的应用。