[发明专利]一种谷物中有机磷阻燃剂的检测方法

说明书

本发明涉及一种谷物中有机磷阻燃剂的检测方法，采用快速溶剂萃取法将待测样品中的目标物萃取出来；采用固相萃取法进行净化富集，然后采用第一洗脱剂进行洗脱，收集洗脱液为洗脱液1，再采用第二洗脱剂进行洗脱，收集洗脱液为洗脱液2，其中，所述的第一洗脱剂的极性小于所述的第二洗脱剂的极性；采用气相色谱‑串联质谱仪进行分析测定。本发明目标物回收率高，相对标准偏差小，能够满足痕量分析的要求，具有操作简便、耗时短、可批次处理，溶剂耗量少，能同时快速进行定性、定量，具有较高的精密度和准确度，能获得较好的回收率，满足检出限要求，为人体饮食暴露和食品安全质量监控提供可靠、快速的检测技术。

技术领域

本发明属于环境分析化学领域，具体涉及一种谷物中有机磷阻燃剂的检测方法。

背景技术

有机磷阻燃剂(organophosphate flame retardants,OPFRs)因具有高效阻燃和增塑的优点，被大量生产和使用，成为了目前中国市场上第二大类阻燃剂。由于OPFRs以非化学键合方式添加到产品中，OPFRs在生产和使用过程中易于释放到环境。近年来，世界各国或地区环境基质中OPFRs污染状况研究较多，尤其是土壤、水体、室内外灰尘或颗粒物等方面均不同程度地受到OPFRs污染。OPFRs具有高亲脂、疏水性，能随食物链生物放大，谷物能从OPFRs污染环境中吸收、富集于植物体中。且OPFRs有潜在毒性，对谷物质量安全急需调查研究。建立快速高效的谷物中OPFRs检测方法是必要前提条件。OPFRs根据侧链基团不同分成两组，一组为氯代OPFRs，如磷酸三(2-氯)乙酯(TCEP)、磷酸三(2一氯)丙酯TCPP)和磷酸三(1,3-二氯)丙酯(TDCPP)；另一组为非氯代OPFRs，其侧链基团为烷烃或芳烃，如磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三丙酯(TPrP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三异丁酯(TiBP)、磷酸三丁氧基乙酯(TBEP)、磷酸三苯酯(TPhP)和磷酸三辛酯(TEHP)，这些化合物的水溶性、挥发性等差异较大。因此急需建立适合宽极性范围多种OPFRs的检测方法。

对于复杂基质样品中OPFRs前处理分为两步，一是提取完全，二是分离净化。目前常见的提取方法有索氏提取(SE)、微波萃取(MAE)、超声萃取(UE)和快速溶剂萃取(ASE)等。ASE在高温高压下进行，使得基质与提取液接触充分，减少分析时间和有机溶剂用量，获得较高回收率；净化技术常用的有固相萃取(SPE)、凝胶渗透色谱(GPC)和固相微萃取(SPME)等方法，固相萃取因能批量操作，节省分析时间等优点是最常用的净化方法。

OPFRs的检测主要有气相色谱(GC)、气相色谱质谱(GC-MS)和液相色谱质谱(LC-MS)和气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)等，GC-MS/MS的MRM模式通过母子离子对m/z进行定量定性，可消除基质干扰，具有更高选择性和灵敏度、较好的稳定性。

已建立的OPFRs检测方法主要针对水体、沉积物、土壤和空气等环境基质。近年来，消费品中OPFRs检测方法也有相关报道。但目前尚未报道谷物中OPFRs测定方法。一般谷物中生物大分子物质含量较高，对基线干扰较大，需要净化处理后才能进样，传统的净化技术多利用浓硫酸破坏性除杂，但OPFRs不耐酸碱，因此建立快速有效的提取和净化技术是检测方法成功的关键，同时GC-MS/MS更增加了方法的灵敏度和选择性。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种能够方便、快速、准确、高效地同时检测谷物中多种OPFRs残留的方法。

为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种谷物中有机磷阻燃剂的检测方法，包括如下步骤：

(1)采用快速溶剂萃取法将待测样品中的目标物萃取出来；

(2)采用固相萃取法进行净化富集，然后采用第一洗脱剂进行洗脱，收集洗脱液为洗脱液1，再采用第二洗脱剂进行洗脱，收集洗脱液为洗脱液2，其中，所述的第一洗脱剂的极性小于所述的第二洗脱剂的极性；