[发明专利]一种原甲酸三乙酯的合成方法

说明书

本发明涉及一种原甲酸三乙酯的合成方法，所述方法包括甲酸乙酯与乙醇钠反应生成二乙氧基甲醇钠，二乙氧基甲醇钠再与氯（溴）乙烷反应生成原甲酸三乙酯等步骤。本发明采用“一锅法”，中间体不用分离，该方法原料易得、反应条件温和、绿色环保、简单高效、节能，降低了生产成本，改善了操作环境，操作简便，自动化程度高，特别易于实现工业化。

技术领域

本发明涉及化学技术领域，具体提供一种原甲酸三乙酯的合成方法。

背景技术

原甲酸三乙酯又称三乙氧基甲烷，是一种非常重要的化工原料，已经在医药、农药、染料等行业中得到广泛使用。在医药方面，广泛用于合成氯喹、喹哌、二氯喹啉、氟哌酸、环丙氟哌酸、氟哌喹啉酸、氨基嘧啶等。在农药方面，被广泛用于生产嘧菌酯、吡菌磷、吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、四唑嘧磺隆、双唑草腈及双甲脒等。原甲酸三乙酯还是丙烯酸纤维和次甲基类染料的中间体，用于合成菁染料。原甲酸三乙酯还可以用于某些显影敏感剂，作为防光晕材料广泛用于照相药品及彩色电影胶片等感光材料中。原甲酸三乙酯还可以用来制备香料，如柠檬酸二乙缩醛等和食品防腐剂，如尼泊金乙酯等；也可以用来制备涂料、染发剂、荧光剂和光引发剂等其它方面。

原甲酸三乙酯的合成方法很多，据国内外文献报道，原甲酸三乙酯的生产工艺主要有二步法、“一锅法”、氢氰酸法、酯交换法、苯甲酰氯法等，分述如下。

1.两步法

两步法合成原甲酸三乙酯，最早的为金属钠法，先用乙醇与金属钠制备乙醇钠的乙醇溶液，在常压下，将乙醇钠的乙醇溶液滴入氯仿中，生成物过滤除盐，将滤液精馏而得产品。

2C₂H₅OH+2Na→2C₂H₅ONa+H₂

3C₂H₅ONa+CHCl₃→CH(OC₂H₅)₃+3NaCl

两步法以后发展为用氢氧化钠代替金属钠制备乙醇钠，具体方法是将固体氢氧化钠溶于乙醇，然后加入苯，在特制的反应塔内使苯-乙醇-水形成三元共沸物，气相物经冷凝分离出水，液相物为乙醇钠-乙醇溶液。再以乙醇钠为原料合成原甲酸三乙酯。

两步法存在的缺点有：(1)由于乙醇钠滴入氯仿中，反应物浓度高放热多，反应温度不易控制；而由氯仿滴入乙醇钠中，温度更不好控制，放热更多、更快、更猛；这样容易引发安全事故。(2)氯仿在高浓度的强碱中易生成二氯卡宾，分解聚合，使收率明显降低。(3)生成大量的氯化钠，引发难以解决的环境保护问题。

2“一锅法”

在两步法的基础上，发展出了“一锅法”，具体就是用乙醇、氢氧化钠代替乙醇钠的“一锅法”生产工艺。“一锅法”的化学反应式为：

3C₂H₅OH+3NaOH+CHCl₃→CH(OC₂H₅)₃+3NaCl+3H₂O

“一锅法”设备简单，投资少，不用单独制备乙醇钠，但收率一般都较低(大约 30％～50％)，原辅料成本高，经济效益很差，副产大量的氯化钠，加上未反应完的氢氧化钠，形成大量含氢氧化钠和氯化钠混合物的固废，造成环境污染。

3.氢氰酸法

将氢氰酸和氯化氢的无水乙醇溶液反应，然后再和乙醇反应制得原甲酸三乙酯。化学反应式为：

HCN+HCl+3C₂H₅OH→CH(OC₂H₅)₃