[发明专利]含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201810839373.6 申请日: 2018-07-27
公开(公告)号: CN109225335B 公开(公告)日: 2021-03-12
发明(设计)人: 周双六;张秀丽;王绍武 申请(专利权)人: 安徽师范大学
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;C07F7/10
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 张苗
地址: 241002 *** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 经典 亚胺 负离子 稀土 金属催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂,其特征在于,所述稀土金属催化剂的结构如式(I)所示,

其中,RE选自钪、钇或镧系金属元素。

2.根据权利要求1所述的含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂,其中,所述RE选自镥、钇、铒、镝、钐、钕、镨或镧。

3.一种权利要求1或2所述的含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂的制备方法,所述制备方法包括:在有机溶剂和保护气的存在下,将如式(II)所示结构的配体、如式(III)所示结构的[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3进行配位反应以制得如式(I)所示结构的含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂,

其中,RE选自钪、钇或镧系金属元素;

优选地,所述RE选自镥、钇、铒、镝、钐、钕、镨或镧。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,相对于1mmol[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3,配体的用量为1-1.2mmol;

优选地,相对于1mmol[(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3,有机溶剂的用量为8-12mL。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述配位反应至少满足以下条件:反应温度为85-95℃,反应时间为8-12h。

6.根据权利要求3所述的制备方法,其中,有机溶剂选自正己烷、四氢呋喃和甲苯的一种或多种;

和/或,保护气选自氦气、氮气和氩气中的一种或多种。

7.一种权利要求1或2所述的含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂在催化胺与硅烷的交叉脱氢偶联反应中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用,其中,相对于1mmol的硅烷,含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂的用量为0.0001-0.1mmol;

优选地,相对于1mmol的硅烷,含非经典α-二亚胺二负离子配体稀土金属催化剂的用量为0.005-0.05mmol;

进一步优选地,相对于1mmol的硅烷,胺的用量为1-2.2mmol。

9.根据权利要求8所述的应用,其中,所述交叉脱氢偶联反应至少满足以下条件:反应温度为20-80℃,反应时间为0.25-12h。

10.根据权利要求7所述的应用,其中,所述胺选自一级胺和/或二级胺;

优选地,所述胺选自叔丁胺、异丙胺、正丁胺、苄胺、二乙胺、四氢吡咯、六氢吡啶、苯胺、2,6-二异丙基苯胺和N-甲基苯胺中的一种或多种;

和/或,所述硅烷选自一级硅烷和/或二级硅烷;

优选地,所述硅烷选自苯硅烷、二苯基硅烷和甲基苯基硅烷中的一种或多种。

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