[发明专利]一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种加氢活性保护催化剂，含有载体和加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝、至少一种碱土金属元素和加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，以氧化物计并以所述载体为基准，所述加氢金属元素的含量不大于12重量％，所述载体中碱土金属元素的含量为0.5-8重量％。

2.根据权利要求1所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述加氢金属元素包括至少一种第ⅥB族金属元素、至少一种第Ⅷ族金属元素和可选的第VB族金属元素，以氧化物计并以所述载体为基准，所述第ⅥB族金属元素的含量为不大于5重量％，第Ⅷ族金属元素的含量为不大于2重量％，第VB族金属元素的含量为0-6重量％，碱土金属元素含量为1-6重量％。

3.根据权利要求2所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述第ⅥB族金属元素为钼和/或钨，第Ⅷ族金属元素为钴和/或镍，第VB族金属元素为钒和/或铌，所述碱土金属元素选自铍、镁、钙、锶和钡中的一种或几种；以氧化物计并以所述载体为基准，所述载体中第ⅥB族金属元素为0.1-5重量％，优选为1-5重量％，进一步优选为1-4.5重量％；第Ⅷ族金属元素含量为0.1-2重量％，优选为0.2-1.5重量％，进一步优选为0.3-1.5重量％；第VB族金属元素含量为0-5重量％，优选为0-4重量％；碱土金属组分的含量为1.5-4重量％。

4.根据权利要求1或2所述的加氢活性保护催化剂，其中，以压汞法表征，所述载体在直径为5-20nm和直径为100-500nm呈双峰孔分布，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的55-80％，直径为100-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％；优选地，直径为5-20nm孔的孔体积占总孔容的60-75％，直径为100-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。

5.根据权利要求1或2所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述载体的孔容为0.95-1.6毫升/克，比表面积为50-400米²/克；优选地，所述载体的孔容为0.95-1.55毫升/克，比表面积为80-350米²/克。

6.根据权利要求1-5任意一项所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述氧化铝选自具有γ-、η-、θ-和δ-的单一或混合晶相的双峰孔氧化铝。

7.根据权利要求1所述的加氢活性保护催化剂，其中，所述加氢活性金属组分选自至少一种第ⅥB族金属组分和至少一种第Ⅷ族金属组分和可选的第VB族金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第ⅥB族金属组分的含量为不大于6重量％，第Ⅷ族金属组分的含量为不大于2重量％，第VB族金属组分的含量为0-6重量％；优选地，所述第ⅥB族的金属组分选自钼和/或钨，第Ⅷ族金属组分选自钴和/或镍，以氧化物计并以催化剂为基准，所述第ⅥB族金属组分的含量为1.5-5.5重量％，第Ⅷ族金属组分的含量为0.2-2重量％，第VB族金属组分的含量为0-5重量％。

8.一种加氢活性保护催化剂的制备方法，包括制备载体并在该载体上负载加氢活性金属组分，其中所述载体的制备包括将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合，并在该混合物中引入含碱土金属元素的化合物，之后成型、干燥并焙烧；所述P1和P2的重量混合比为20-95：5-80，P2中含有加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，P1、P2及含碱土金属元素的化合物的用量使得最终载体中以氧化物计碱土金属元素的含量为0.5-8重量％、加氢金属元素含量为不大于12重量％；所述的干燥条件包括：温度为40-350℃，时间为1-24小时，焙烧条件包括：温度为大于300至小于等于900℃，时间为1-8小时。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述加氢金属元素包括至少一种第ⅥB族金属元素、至少一种第Ⅷ族金属元素和可选的第VB族金属元素，P2的用量使得最终载体中以氧化物计的第ⅥB族金属元素的含量为不大于5重量％，第Ⅷ族金属元素的含量为不大于2重量％，第VB族金属元素的含量为0-6重量％。