[发明专利]一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用

说明书

本发明涉及一种加氢活性保护催化剂及其制备与应用，所述加氢活性保护催化剂含有载体和加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝、至少一种碱土金属元素和加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，以氧化物计并以所述载体为基准，加氢金属元素的含量不大于12重量％，碱土金属元素的含量为0.5‑8重量％。所述加氢活性保护催化剂的制备方法包括制备含氧化铝、碱土金属元素和加氢金属元素的氧化铝载体和引入加氢活性组分的步骤。将本发明提供的加氢活性保护催化剂用于重油加工时，表现出较好的加氢脱金属性能。

技术领域

本发明是涉及一种加氢保护催化剂、制备及其应用，特别涉及一种适合用于固定床加氢过程的保护催化剂、制备及其应用。

背景技术

随着原油重质化、劣质化趋势的加剧，原油加工难度加大、轻质油品收率降低，而市场对优质轻质油品的需求又在不断增加，环保法规也越来越趋于严格。目前，重油尤其是渣油的加工和充分利用正成为全球炼油业关注的主要话题，而渣油加氢技术是重油加工工艺中一种应用较为广泛的加工工艺，是公认的经济环保型深加工技术。渣油中含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金属杂质以及固体杂质，若这部分杂质不能得到有效脱除，会对下游加氢催化剂产生不利影响，很容易使下游催化剂失活。解决这一问题的有效途径之一是在加氢催化剂上部装填具有加氢活性的保护剂，因此开发脱金属活性高、容金属能力强的保护剂是重油加氢处理的关键技术之一。

专利CN101890381A公开了一种渣油加氢保护催化剂及其应用。该催化剂孔容大，孔径大，孔隙率高，孔分布合理，外表面孔口较大，孔道贯穿性好，1000nm以上孔道含有36％以上。尤其是用于渣油固定床加氢方法中，可以使脱出的金属均匀沉淀在整个催化剂床层，杂质钒和钙可以沉淀在孔道内部，提高了孔隙的利用率，保持长周期运转。

专利CN00124903.7公开了一种加氢保护催化剂，该催化剂含有一种氧化铝载体和负载在氧化铝载体上的钼和/或钨及镍和/或钴,其中,所述氧化铝载体的总氨积分吸附热不大于25焦耳/克,氨微分吸附热大于100千焦/摩尔的氨积分吸附热占总氨积分吸附热的百分数不大于10％。与现有技术催化剂相比,该保护剂具有更高的催化活性、更低的积炭量,更低的孔容下降率、更好的活性稳定性和更高的强度。

专利CN98111379.6公开了一种加氢保护催化剂及其制备方法，催化剂载体为超大孔径,孔径为0.1－30μm的双峰孔,催化剂孔容为0.1-0.8ml/g,比表面0.1-20m²/g,含ⅥB族金属元素6.65-20.0m％和/或Ⅷ族金属元素8.71-26.13m％。制备方法是采用颗粒堆砌法制备氧化铝载体,然后采用含钼溶液和含镍溶液等量浸渍,浸渍后的催化剂在100-120℃干燥2-5h,在500-550℃配置培烧2-5h。其脱铁率和强度都非常高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的加氢活性保护催化剂、该加氢活性保护催化剂的制备方法以及应用。

具体的，本发明涉及以下内容：

首先，本发明提供一种加氢活性保护催化剂，含有载体和加氢活性金属组分，其中，所述载体含有氧化铝、至少一种碱土金属元素和加氢金属元素，所述加氢金属元素选自第ⅥB族、第Ⅷ族和第VB族中的一种或几种，以氧化物计并以所述载体为基准，所述载体中碱土金属元素的含量为0.5-8重量％，加氢金属元素的含量不大于12重量％。

根据本发明提供的任意一项加氢活性保护催化剂，优选地，所述加氢金属元素包括至少一种第ⅥB族金属元素和至少一种第Ⅷ族金属元素和可选的第VB族金属元素，以氧化物计并以所述载体为基准，所述第ⅥB族金属元素的含量为不大于5重量％，第Ⅷ族金属元素的含量为不大于2重量％，第VB族金属元素的含量为0-6重量％。