[发明专利]一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法

说明书

本发明公开了一种4,4’‑二氨基二苯醚的合成方法，包括如下步骤：第一步，亚硝化反应：在水相中加入亚硝酸钠和二苯醚，0‑5℃范围内，缓慢滴加盐酸，直至反应结束，析出晶体，过滤，真空干燥，得到4,4’‑二亚硝基二苯醚，反应过程如下：第二步，还原反应：将所得固体加入到高压釜中，以醇作为溶剂，加入催化剂，氢气加压至0.5‑4MPa，加热搅拌至70‑120℃，保温2‑6h，制得4,4’‑二氨基二苯醚，本发明所公开的合成方法可以降低生产成本，减少环境污染，提高安全系数，减少三废的排放。

技术领域

本发明涉及精细化工中间体的合成，特别涉及一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法。

背景技术

ODA(4,4’-二氨基二苯醚)，是一种重要的精细化工中间体，主要用于生产聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂等产品的原料，同时4,4’-二氨基二苯醚还可用作交联剂，另外可用于替代有致癌作用的联苯胺生产偶氮染料及活性染料等。

目前，ODA合成主要有四种路线，分别为：①对二硝基苯法，②二苯醚硝化法，③对硝基氯苯与对硝基苯酚缩合法，④对硝基氯苯一步缩合法。方法①中原料易挥发且有剧毒，环境危害大。方法②副产多收率低。腐蚀性强，环境污染大。路线③④为目前工业化生产中常用的两条路线，但这两条路线对设备均有较高要求，合成硝基化合物，用浓硫酸作溶剂，用量大，反应结束需要加入大量的水进行稀释才能分离得到目标产物，产生大量的强酸性废水，三废较多。

为此，开发ODA的新合成工艺，降低生产成本，减少环境污染，提高安全系数成为当今研究的重点。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法，以达到操作简便、原料成本低、反应压力降低、三废减少、安全系数提高的目的。

为达到上述目的，本发明的技术方案如下：

一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法，包括如下步骤：

第一步，亚硝化反应：

在水相中加入亚硝酸钠和二苯醚，0-5℃范围内，缓慢滴加盐酸，直至反应结束，析出晶体，过滤，真空干燥，得到4,4’-二亚硝基二苯醚，反应过程如下：

第二步，还原反应：

将所得固体加入到高压釜中，以醇作为溶剂，加入催化剂，氢气加压至0.5-4MPa，加热搅拌至70-120℃，保温2-6h，制得4,4’-二氨基二苯醚，反应过程如下：

优选的，所述亚硝化反应的时间为1-1.5h。

优选的，所述还原反应中用到的醇为乙醇。

上述方案中，所述还原反应中催化剂为雷尼镍、钯碳、铂碳中的一种。

优选的，所述还原反应中，氢气加压至3MPa。

优选的，所述还原反应中，加热搅拌至75-80℃。

优选的，所述还原反应中，保温反应3-3.5h。

通过上述技术方案，本发明提供的4,4’-二氨基二苯醚的合成方法具有以下优点：

1、亚硝化在水相中反应，操作简便，省去有机溶剂，降低成本与风险。

2、亚硝化原料成本相对较低，亚硝基还原成氨基与氢气的摩尔比是1:1，现有工艺是硝基还原成氨基，与氢气的摩尔比是1:2，因此，亚硝化后加氢还原所用的氢气量大大减少，反应压力降低，总成本降低。

3、三废减少，安全系数提高，环保压力降低。适合工业化生产。

具体实施方式