[发明专利]一种四氨合碳酸氢钯的制备方法

说明书

本发明公开了一种四氨合碳酸氢钯的制备方法，属于化学合成技术领域。该方法包括以下步骤：（1）在硫酸四氨钯水溶液中，缓慢加入氢氧化钡的氨水溶液，得含有大量BaSO₄沉淀的悬浮液；硫酸四氨钯与氢氧化钡的摩尔比为1:0.8~1.5，氨水浓度>1mol/L。（2）加入与悬浮液同体积、且浓度>1mol/L的氨水，搅拌反应。（3）加入2‑4倍于硫酸四氨钯摩尔量的碳酸氢钠，继续搅拌反应2h以上。（4）过滤分离，滤液经旋蒸、结晶得到四氨合碳酸氢钯。本发明方法操作简单、产率高，产物纯度高，适合于规模化生产。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，涉及一种四氨合碳酸氢钯的制备方法，特别涉及一种电镀用四氨合碳酸氢钯的制备方法。

背景技术

钯镍电镀应用于电子接插件领域，已经有很多年了。在现有镀钯工艺中一般都采用钯氨络合物作为电镀主盐，阴离子一般采用SO₄^2-、Cl^-、NO₂^-等。但随着电镀盐的添加，导致电解质中盐的水平增大，因此缩短了电镀液的寿命，而HCO₃^-与CO₃^2-离子被认为一种理想的钯盐。

中国专利CN 102015744 A公开了一种合成碳酸氢根与乙二胺配位的钯盐的方法，通过将碳酸(氢)盐形式的钯加入电镀液中而补充消耗的钯时，达到减少电镀液中盐含量增加的目的。

钯盐配合物[Pd(NH₃)₄]X₂（其中X＝HCO₃^-与CO₃^2-）的合成比较困难，无法通过相应的碳酸钯或碳酸氢钯与氨水反应制备，因为相应的碳酸盐或碳酸氢盐不存在。早期美国专利US4512963公开了一种利用阴离子交换树脂生产氢氧化氨钯，然后与碳酸氢钠反应合成四氨合碳酸氢钯（[Pd(NH₃)₄SO₄]）的方法。然而，由于树脂活化过程繁杂，不易重复使用，且吸附的钯离子回收困难，成本较高，难以规模化。中国专利CN1072967A报道了一种通过电渗析法合成用于合成氢氧化钯氨化合物，并用于钯电镀浴的方法。但该方法操作流程长，成本高昂，同样不适于规模化生产。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述已有技术的缺陷，提供一种操作工艺简单、经济、产品纯度高、便于规模化生产的四氨合碳酸氢钯的制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种四氨合碳酸氢钯的制备方法，具体包括以下步骤：

（1）在硫酸四氨钯水溶液中，缓慢加入水合氢氧化钡的氨水溶液进行反应，以硫酸钡沉淀的形式除去SO₄^2-离子，得到含有BaSO₄沉淀的悬浮液；硫酸四氨钯与水合氢氧化钡的摩尔比为1:0.8~1.5，氨水浓度>1mol/L；

（2）将悬浮液不经过滤分离，直接加入与悬浮液同体积、且浓度>1mol/L的氨水，搅拌反应2h以上；

（3）加入碳酸氢钠，继续搅拌反应2h以上；碳酸氢钠加入量与硫酸四氨钯的摩尔比为2~4:1；

（4）过滤分离，滤液经旋蒸、结晶，得到四氨合碳酸氢钯。

上述过程涉及的化学反应为：

作为本发明技术方案的进一步改进，步骤（1）中，硫酸四氨钯与水合氢氧化钡的摩尔比优选为1:0.9~1.1。

保持反应过程的pH>10，以便保证体系有足够的NH₃存在，并且处于碱性条件下。