[发明专利]一种以双氧水为原料直接制备有机过氧化物的在线全连续流生产工艺在审

专利信息
申请号: 201810887768.3 申请日: 2018-08-06
公开(公告)号: CN109384699A 公开(公告)日: 2019-02-26
发明(设计)人: 马兵;潘帅;舒鑫琳 申请(专利权)人: 上海惠和化德生物科技有限公司
主分类号: C07C409/04 分类号: C07C409/04;C07C409/32;C07C409/36;C07C407/00
代理公司: 浙江杭州金通专利事务所有限公司 33100 代理人: 刘晓春
地址: 201203 上海市浦东新*** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 生产工艺 双氧水 连续流反应器 有机过氧化物 放大效应 过氧化物 起始原料 直接制备 一体化 二烷基过氧化物 过氧化二碳酸酯 过氧化二酰基 烷基过氧化物 后处理 产品指标 过氧羧酸 时间缩短 氧化底物 在线生产 出料口 传统的 过氧化 进料口 重现性 二酮 催化剂 库存 安全 生产
【权利要求书】:

1.一种由双氧水、催化剂和氧化底物直接制备有机过氧化物的在线全连续流生产工艺,所述的生产工艺以双氧水、催化剂和氧化底物为起始反应原料,连续依次经氧化、后处理两个工艺制得有机过氧化物,所述的生产工艺在即插即产型一体化全连续流反应器中进行,在所述即插即产型一体化全连续流反应器的进料口不间断加入双氧水、催化剂和氧化底物,在所述即插即产型一体化全连续流反应器出料口不间断得到目标产品有机过氧化物,所述的生产工艺无放大效应,所述的催化剂为酸或碱,所述的有机过氧化物选自烷基过氧化物、二烷基过氧化物、过氧羧酸、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化缩二酮;所述的氧化底物选自:醇、羧酸、酸酐、酮、酰氯、氯甲酸酯。

所述工艺路线通式如下:

其中,A为氧化底物,包括醇、羧酸、酸酐、酮、酰氯和氯甲酸酯,C为烷基过氧化物、二烷基过氧化物、过氧羧酸、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯和过氧化缩二酮。

2.根据权利要求1所述的在线全连续流生产工艺,其特征在于:

A为酰氯的通式为R1COCl;A为氯甲酸酯的通式为R2OCOCl;A为醇的通式为R3(OH)n,其中n=1,2,3...;A为酮的通式R4R4’(CO)或R4(CO)(环内酮);A为羧酸的通式为R5COOH;A为羧酸酐的通式为(R5CO)2O或R5(CO)2O(环内酸酐);

C为二酰基过氧化物的通式为R1(COO)2;C为过氧化二碳酸酯的通式为R2(OCOO)2;C为烷基过氧化物的通式为R3(OOH)n,其中n=1,2,3...;C为二烷基过氧化物的通式为R3OOR3,其中n=1;C为过氧化缩二酮的通式为R4(OOOH)2;C为过氧羧酸的通式为R5OOOH;

R1选自饱和或不饱和的C1-C20烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R2选自饱和或不饱和的C1-C20烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R3选自饱和或不饱和的C1-C12烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R4或R4’选自饱和或不饱和的C1-C12烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R5选自饱和或不饱和的C1-C12烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

优选的,

R1选自饱和或不饱和的C1-C18烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R2选自饱和或不饱和的C1-C18烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R3选自饱和或不饱和的C3-C8烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R4或R4’选自饱和或不饱和的C3-C8烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

R5选自饱和或不饱和的C3-C8烷基、无取代或取代的芳基、无取代或取代的杂环芳基、无取代或取代的饱和的杂环烷基、无取代或取代部分饱和的杂环烷基,无取代或取代的环烷基;

优选的,

R1选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、异庚基、辛基、异辛基、2,2-二甲基庚基、壬基、十一烷基、苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、萘基;

R2选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、2-乙基戊基、异十三烷基、十七烷基、环己基、4-叔丁基环己基、苄基、苯氧乙基;

R3选自叔丁基、叔戊基、2,4,4-三甲基-2-戊基、2,5-二甲基己基;

R4或R4’选自甲基、乙基、异丁基、2-氧代丙基、-(CH2)5-;

R5选自甲基、乙基;

优选的,

R1COCl选自乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、异丁酰氯、戊酰氯、2-甲基丁酰氯、新戊酰氯、2-甲基戊酰氯、2-乙基丁酰氯、2-乙基己酰氯、壬酰氯,2,4,4-三甲基戊酰氯、3,5,5-三甲基己酰氯、新癸酰氯、癸酰氯、月桂酰氯、苯甲酰氯、2-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2,4-二氯苯甲酰氯、萘甲酰氯;

R2OCOCl选自氯甲酸甲酯、氯甲酸乙酯、氯甲酸正丙酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸正丁酯、氯甲酸仲丁酯、氯甲酸2-乙基己酯、氯甲酸异十三烷基酯、氯甲酸硬脂酯、氯甲酸环己酯、氯甲酸4-叔丁基环己酯、氯甲酸苄酯、氯甲酸2-苯氧基乙酯;

R3(OH)n选自叔丁醇、叔戊醇、2,4,4-三甲基-2-戊醇、2,5-二甲基-2,5双羟基己烷;

R4R4’(CO)选自甲乙酮、甲基异丁酮、乙酰丙酮;R4(CO)选自环己酮;

R5COOH选自乙酸、丙酸;

(R5CO)2O选自乙酸酐、丙酸酐。

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