[发明专利]一种以双氧水为原料直接制备有机过氧化物的在线全连续流生产工艺

说明书

本发明提供一种以双氧水为原料直接制备有机过氧化物的在线全连续流生产工艺，所述的生产工艺以双氧水、催化剂和氧化底物为起始原料，连续依次经氧化和后处理得到指定过氧化物，所述的生产工艺在即插即产型一体化全连续流反应器中进行，在所述即插即产型一体化全连续流反应器的进料口不间断加入的起始原料，在所述即插即产型一体化全连续流反应器出料口不间断得到指定过氧化物，所述的生产工艺安全高效，可实现在线生产，即产即用且无放大效应。与传统的生产工艺相比，生产时间缩短95%以上，可无放大效应，且实现零库存，产品指标稳定、重现性好。所述有机过氧化物选自烷基过氧化物、二烷基过氧化物、过氧羧酸、过氧化二酰基、过氧化二碳酸酯和过氧化缩二酮。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及一种以双氧水为原料直接制备有机过氧化物的在线全连续流生产工艺。

背景技术

有机过氧化物是过氧化氢中的一个或两个氢原子被有机基团取代之后的衍生物，其通为R-O-O-R。自1858年Brudie第一次合成过氧化苯甲酰以来，已经历了100多年的历史。目前，国外已工业化的有机过氧化物有70多个品种。

由于其特殊的结构，在光照或加热条件下，过氧键发生均裂，产生自由基，这决定了过氧化物具有以下主要用途∶

1.自由基聚合引发剂

这是有机过氧化物的最主要用途。目前，生产PVC、PS、LDPE、PVA、涂料用树脂、高吸水性树脂及某些粘合剂如专用厌氧胶等的引发剂均是有机过氧化物。

2.不饱和聚酯的固化引发剂

不饱和聚酯树脂一般是由不饱和二元酸、饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线型聚合物，其固化引发剂一般为有机过氧化物。

3.高分子交联剂

有机过氧化物还可用作LDPE、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙丙橡胶(EPDM)和其它合成橡胶的交联剂。

4.用于高分子降解制备特种高分子

如采用有机过氧化物方法对基础PP树脂进行化学改性，生成分子量分布较窄，熔体流动指数较大的高流动性PP树脂，又称可控流变性PP(CRPP)。这是有机过氧化物的新用途。其机理为，引发有机过氧化物使之分解产生自由基；自由基夺取PP分子链叔碳原子上的氢原子，形成带自由基的PP分子链；接着发生β断裂，得到分子量较低的分子链；再经过链转移，继续进行降解反应，最终自由基进行复合、接合反应，使降解反应终止。目前世界上许多树脂生产公司已经采用该法并投入工业化生产。此外，采用有机过氧化物降解也是制备PP蜡的主要途径之一。

5.有机合成氧化剂

目前工业上主要以叔丁基过氧化氢(TBHP)或苯乙基过氧化氢为氧化剂，以丙烯为原料制备环氧丙烷即所谓哈康法；近年来以有机过氧化物为氧化剂进行的有机合成反应越来越多，如以沸石为催化剂，以叔丁基或环己基或异丙苯基过氧化氢作氧化剂，将环己烷氧化成环己醇、环己酮和己二酸；以分子筛为催化剂，在微波辐射下，以叔丁基过氧化氢为氧化剂，将饱和醇和不饱和醇氧化为相应的羰基化合物等。

6.杀菌剂、漂白剂及其它

由于过氧化物能分解放出活性氧，所以有机过氧化物都是很好的杀菌剂和漂白剂。如过氧乙酸对细菌繁殖体、芽胞真菌、酵母菌等具有高效、快速杀灭作用，可作为杀菌剂用于传染病防控、饮用水消毒和食品消毒等。使用中常配成0.2％～0.4％的水溶液，广泛用于医疗器械和食品工业的消毒；此外，过氧乙酸还用作纺织品、纸张、油脂、石蜡和淀粉的漂白剂；过氧化苯甲酰在工业上也常用作漂白剂、脱色剂、杀菌剂、清洗剂；过氧化丁二酸及过氧化甲乙酮也是重要的杀菌剂，而且还是重柴油添加剂。

有机过氧化物应用极其广泛，因此开发有机过氧化物的连续生产工艺具有现实意义和远大前景。