[发明专利]一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法

说明书

本发明提供一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法。本发明提供的草铵膦的纯化方法，通过控制结晶除盐过程中的水分含量，分两次在不同水分条件下除盐，避免了一次除盐过程中过滤缓慢，盐中残留草铵膦含量高导致草铵膦收率偏低以及草铵膦产品纯度低的问题，通过本发明提供的草铵膦的纯化方法，可使最终盐中残留草铵膦的含量控制在0.2％以下，草铵膦的纯度达到98％以上，收率达到96％以上，且过滤时间缩短为原来的1/3，显著提高了纯化效率；且本发明工艺简单，无需特殊设备，通过醇简单结晶即可实现草铵膦的高效提纯，适合大规模工业生产。

技术领域

本发明涉及农药生产技术领域，尤其涉及一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法。

背景技术

草铵膦属次膦酸类高效、低毒、对环境友好的非传导性灭生性除草剂，在土壤中易于降解，对作物安全，不易飘移，除草谱广，活性高，用量少，环境压力小，是世界大吨位农药品种。目前，成熟的草铵膦生产工艺主要为：以甲基亚磷酸二酯与丙烯醛加成，再经过Strecker反应或Bucherer-Bergs反应、水解反应得到草铵膦。工艺路线如下：

Strecker路线

Bucherer-Bergs路线

两种合成路线，水解后处理过程中均产生大量无机盐，由于草铵膦与生成的无机盐的溶解性相似，导致分离草铵膦与无机盐十分困难，去除工艺繁琐；水解后处理过程中还会产生极微小颗粒结晶盐，使后续纯化过程中过滤速度缓慢，严重影响了草铵膦的生产效率。目前现有的草铵膦纯化技术普遍存在收率低，草铵膦纯度低，纯化效率低，使用高价值酸碱原料等缺点。因此，寻找一种工艺简单、安全，低成本，纯化效率高的适合于工业化生产的草铵膦分离纯化方法至关重要。

发明内容

针对现有草铵膦提纯工艺草铵膦的收率和纯度低以及纯化效率低的问题，本发明提供一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法。

本发明中所述水解反应液为由海因化合物Ⅰ或氨基腈化合物Ⅱ的水溶液加2.5～4倍摩尔当量的氢氧化钠或碳酸钠加热水解反应得到，其反应如下，所述水解反应液中含草铵膦15-25％，钠离子5-10％，水60-70％以及其他杂质。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法，包括以下步骤：

步骤一、向所述水解反应液中滴加硫酸至pH为1～3，搅拌均匀，滴加氨水至pH为6～8，搅拌均匀，浓缩至稠状，得第一稠状液，加入溶剂醇调节所述第一稠状液的水分含量为20～25％，搅拌结晶，过滤，得母液和第一滤饼，用所述溶剂醇洗涤所述第一滤饼，得洗涤滤液，合并所述母液和所述洗涤滤液，得第一滤液；

步骤二、用所述溶剂醇调节所述第一滤液的水分含量为12～15％，搅拌结晶，过滤，得第二滤液和第二滤饼；

步骤三、将所述第二滤液浓缩至稠状，得第二稠状液，用所述溶剂醇调节所述第二稠状液的水分含量为6～10％，加热回流结晶，过滤，烘干，得草铵膦。

相对于现有技术，本发明提供的草铵膦的纯化方法，通过控制结晶除盐过程中的水分含量，分两次在不同水分条件下除盐，避免了一次除盐过程中过滤缓慢，盐中残留草铵膦含量高导致草铵膦收率偏低以及草铵膦产品纯度低的问题，通过本发明提供的草铵膦的纯化方法，可使最终盐中残留草铵膦的含量控制在0.2％以下，草铵膦的纯度达到98％以上，收率达到96％以上，且过滤时间缩短为原来的1/3，显著提高了纯化效率；且本发明工艺简单，无需特殊设备，通过醇简单结晶即可实现草铵膦的高效提纯，适合大规模工业生产。

优选的，步骤一中，所述第一稠状液中的含固量为60～80％。