[发明专利]一种氨基聚醚(2.2.2)的制备方法

说明书

本发明属于穴醚制备技术领域，具体涉及一种氨基聚醚(2.2.2)的制备方法。该制备方法包括如下步骤，以三甘醇和对甲苯磺酰氯为原料，通过亲核反应得到三乙二醇双(对甲苯磺酸酯)，然后与2，2'‑(乙烯二氧)双(乙胺)发生反应，最后通过解络合，重结晶得到氨基聚醚(2.2.2)，该反应条件温和、简单，合成周期可降低至27h，总收率不低于49％，具有反应周期短、收率高的有益效果。

技术领域

本发明属于穴醚制备技术领域，具体涉及一种氨基聚醚(2.2.2)的制备方法。

背景技术

氨基聚醚(2.2.2)为具有穴状空腔的三桥冠醚分子，是典型的氮杂穴醚，为穴醚的一种。氮杂穴醚由于其独特的配位特性，能很好地选择络合过渡金属和重金属的阳离子，生成的络合物更加稳定，并且还具有亲脂性和亲水性，因此具有较好的研究前景。

现有技术中，氨基聚醚(2.2.2)的经典合成方法是Lehn等提出的高度稀释法，是典型的非模板离子合成法之一，具体步骤为，将原料1，8-二氨基-3，6-二氧杂辛烷和1，8-二酰氯-3，6-二氧杂辛烷溶于大量的苯溶剂中，并加热反应8h，然后通过四氢铝锂还原反应24h，再通过柱层析分离和重结晶得到氨基聚醚(2.2.2)。该方法需要大量的溶剂，如苯，合成路线长，操作繁杂，收率较低，经济效益不高。除了高度稀释法，氨基聚醚(2.2.2)的另一经典合成方法是Kulstad和Malmsten提出的利用Na₂CO₃等为模板在乙腈中得到氨基聚醚(2.2.2)的碘化钠配合物，然后通过树脂来进行解络，得到氨基聚醚(2.2.2)的合成方法。其具体步骤为，将原料1，2-二(2-碘乙氧基)乙烷和苄胺在乙腈溶液中回流反应3天，然后通过后处理得到中间体，该中间体用丙酮重结晶，过滤后得到NaI的络合物，该络合物在酸性条件下，分别通过阳离子交换树脂和阴离子交换树脂进行解络合制备得到氨基聚醚(2.2.2)。该方法设备简单，溶剂用量少，反应条件较为温和。但是，申请人经过研究发现，通过离子交换树脂进行解络的方法，当钠离子的含量降低到一定量时，解络合就无法进行下去，产率较低。

鉴于上述制备氨基聚醚(2.2.2)的方法中大量使用致癌的甲苯溶剂、合成周期长、反应收率低等问题，寻找一种合成周期更短、收率高的氨基聚醚(2.2.2)的制备方法具有非常重要的意义。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的制备氨基聚醚(2.2.2)合成周期长、收率低等缺陷，从而提供一种氨基聚醚(2.2.2)的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案为，

本发明提供了一种氨基聚醚(2.2.2)的制备方法，包括以下步骤：

中间体的合成：以三甘醇和对甲苯磺酰氯为原料，在强碱溶剂作用下反应，得到中间体，

目标产物的制备：将所得中间体与2，2'-(乙烯二氧)双(乙胺)为原料，在碱金属碳酸盐催化剂作用下反应，得到氨基聚醚(2.2.2)。

优选的，所述中间体的合成中，反应时间为2-4h，反应完成后，通过静置，分离，重结晶得到中间体三乙二醇双(对甲苯磺酸酯)。具体是将三甘醇溶解于四氢呋喃中，后将其加入到NaOH溶液中形成混合液，将混合液置于冰水中，开始磁力搅拌；将对甲苯磺酰氯溶解于四氢呋喃中，逐滴滴加上述混合液中，搅拌反应后，通过静置，分离，重结晶得到中间体三乙二醇双(对甲苯磺酸酯)；其中，反应中用到的溶剂四氢呋喃可以用乙腈、N，N-二甲基甲酰胺或丙酮中的任一种取代。

优选的，所述三甘醇与对甲苯磺酸酯的摩尔比为1:(1.4-4)，更优选的，所述三甘醇与对甲苯磺酸酯的摩尔比为1：(2.2-2.8)。