[发明专利]一种Pd还原诱导微孔-介孔功能型复合MOF催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种Pd还原诱导微孔-介孔功能型复合MOF催化剂，其以磺酸功能化的金属有机骨架材料NUS-6(Hf)为载体，以Pd为活性组分，所述Pd为Pd(Ⅱ)经双溶剂法负载到载体上然后还原形成，Pd的负载量为1~20wt%，

其采用下述方法制备，包括如下步骤：

（1）NUS-6(Hf)的制备；

（2）将NUS-6(Hf)的溶液与Pd(Ⅱ)的溶液混合搅拌3~5h，得到混合溶液，然后倾析、干燥，得到Pd(Ⅱ)/NUS-6(Hf)；

（3）用还原剂在冰浴条件下将Pd(Ⅱ)/NUS-6(Hf)中的Pd(Ⅱ)还原成Pd，得到所述的催化剂Pd/NUS-6(Hf)，

所述的NUS-6(Hf)的制备方法是：将金属铪盐、单磺酸钠对苯二甲酸、水和乙酸混合，搅拌均匀后，进行水热反应，再经纯化得到NUS-6(Hf)，所述的金属铪盐、单磺酸钠对苯二甲酸、水和乙酸的配比为5mmol：4.8mmol：30mL ：20mL ，所述的水热反应条件为：90℃下水热反应24h，所述的Pd(Ⅱ)的化合物为Pd(NO₃)₂或Pd(OAc)₂，采用溶剂为水，所述的NUS-6(Hf)的溶液采用的溶剂是油溶性的溶剂，所述的还原剂为硼氢化钠或抗坏血酸，配制成乙醇溶液，浓度为3mg/mL ~5 mg/mL 。

2.权利要求1所述的Pd还原诱导微孔-介孔功能型复合MOF催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）NUS-6(Hf)的制备；

（2）将NUS-6(Hf)的溶液与Pd(Ⅱ)的溶液混合搅拌3~5h，得到混合溶液，然后倾析、干燥，得到Pd(Ⅱ)/NUS-6(Hf)；

（3）用还原剂在冰浴条件下将Pd(Ⅱ)/NUS-6(Hf)中的Pd(Ⅱ)还原成Pd，得到所述的催化剂Pd/NUS-6(Hf)，

所述的NUS-6(Hf)的制备方法是：将金属铪盐、单磺酸钠对苯二甲酸、水和乙酸混合，搅拌均匀后，进行水热反应，再经纯化得到NUS-6(Hf)，所述的金属铪盐、单磺酸钠对苯二甲酸、水和乙酸的配比为5mmol：4.8mmol：30mL ：20mL ，所述的水热反应条件为：90℃下水热反应24h，所述的Pd(Ⅱ)的化合物为Pd(NO₃)₂或Pd(OAc)₂，采用溶剂为水，所述的NUS-6(Hf)的溶液采用的溶剂是油溶性的溶剂，所述的还原剂为硼氢化钠或抗坏血酸，配制成乙醇溶液，浓度为3mg/mL ~5 mg/mL 。

3.根据权利要求2所述的Pd还原诱导微孔-介孔功能型复合MOF催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的纯化过程具体为：水热反应的产物经水洗涤3次后，室温下浸入新鲜甲醇三天，每天离心换一次甲醇，再经干燥处理，所述的干燥温度为80~100℃，干燥时间为8~12h。

4.根据权利要求2所述的Pd还原诱导微孔-介孔功能型复合MOF催化剂的制备方法，其特征在于，所述的Pd(Ⅱ)与NUS-6(Hf)的质量比为1%~20%。

5.权利要求1所述的Pd还原诱导微孔-介孔功能型复合MOF催化剂在生物柴油加氢中的应用，所述的加氢主要针对于生物柴油中的香草醛；

催化剂的使用条件：温度为30~100℃，压力为0~200kPa。

6.权利要求1所述的Pd还原诱导微孔-介孔功能型复合MOF催化剂在催化不同氢源产氢的应用，所述的氢源有氨硼烷，甲酸，异丙醇；

催化剂的使用条件：温度30~100℃，溶剂为去离子水或者无溶剂。