[发明专利]一种双环磺草酮有效物的制备方法

说明书

本发明涉及一种双环磺草酮有效物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：(1)向2‑氯‑4‑甲磺酰基苯甲酰氯的硝基苯溶液中，加入催化剂三氯化铁，升温后进行络合反应；(2)降温至预反应温度后，向步骤(1)的反应体系中直接加入双环[3.2.1]辛烷‑2,4‑二酮的硝基苯溶液，进行预反应后，升温进行酰氯取代反应，然后经过后处理后得到双环磺草酮有效物粗品。本发明提供了一种以三氯化铁为催化剂，以硝基苯溶剂，将2‑氯‑4‑甲磺酰基苯甲酰氯和双环[3.2.1]辛烷‑2,4‑二酮合成双环磺草酮有效物的方法，所述方法能够一步合成，无需进行中间产物的分离，产物后处理简单，且纯品摩尔收率均在80％以上。

技术领域

本发明属于中间体合成领域，具体涉及一种双环磺草酮有效物的制备方法。

背景技术

双环磺草酮由日本SDS生物技术公司研发，为对羟苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂，用于播后苗前和苗后早期除草，主要用于水稻田防除禾本科杂草和一年生阔叶杂草。

双环磺草酮的结构式为双环磺草酮在施用后，分解为双环磺草酮有效物，具体为：

CN1105023A公开了一种取代的苯甲酰基环烯酮衍生物的制备方法：

所述方法步骤复杂，需要多步分离反应，且摩尔收率较低。

本领域需要开发一种合成步骤简单，摩尔收率较高，提纯简单，产品纯度高的双环磺草酮有效物的制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种双环磺草酮有效物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)向2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的硝基苯溶液中，加入催化剂三氯化铁，升温后进行络合反应；

(2)降温至预反应温度后，向步骤(1)的反应体系中直接加入双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的硝基苯溶液，进行预反应后，升温进行酰氯取代反应，然后经过后处理后得到双环磺草酮有效物粗品。

本发明在三氯化铁催化剂下，以硝基苯为溶剂，将2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯先与三氯化铁络合后，再与双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮反应，能够省略中间产物的提取等处理，直接向反应体系加入反应物一步得到双环磺草酮有效物。

优选地，步骤(1)所述络合反应的温度为38～42℃(例如39℃、40℃、41℃等)，络合反应时间为0.8～1.2h(例如0.9h、1.0h、1.1h等)。

络合反应能够直接一步法生成产物双环磺草酮有效物，不需要进行中间产物的处理。

优选地，所述三氯化铁与2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的摩尔比为0.8～1.2:1，例如0.9:1、1.0:1、1.1:1等。

优选地，所述2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的硝基苯溶液中，2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的浓度为25～50wt％(例如26wt％、29wt％、33wt％、38wt％、42wt％、46wt％、48wt％等)，优选30wt％。

优选地，步骤(2)所述预反应的温度为20～25℃(例如21℃、22℃、23℃、24℃等)，反应时间为0.8～1.2h(例如0.9h、1.0h、1.1h等)；所述酰氯取代反应的温度为50～55℃(例如51℃、52℃、53℃、54℃等)，反应时间为1.8～2.2h(例如0.9h、1.0h、1.1h等)。

优选地，所述双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的硝基苯与2-氯-4-甲磺酰基苯甲酰氯的摩尔比为1:1～1.5(例如1:1.2、1:1.3、1:1.4等)，优选1:1.1。