[发明专利]一种改性Y型分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201810949445.2 | 申请日: | 2018-08-20 |
公开(公告)号: | CN110841695B | 公开(公告)日: | 2021-06-01 |
发明(设计)人: | 沙昊;周灵萍;袁帅;姜秋桥;许明德;张蔚琳;陈振宇;田辉平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J35/10;C01B39/24;C10G11/05 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;冯志云 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种改性Y型分子筛,其中,稀土含量以氧化稀土计为4~11wt%,钠含量以氧化钠计为不超过0.7wt%,锌含量以氧化锌计为0.5~5wt%,磷含量以五氧化二磷计为0.05~10wt%,骨架硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为7~14,非骨架铝的质量占总铝质量的百分比不高于20%,孔径为2~100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为15~30%。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述总孔体积为0.33~0.39mL/g。
3.根据权利要求1或2所述的分子筛,其中,所述稀土含量为4.5~10wt%,所述钠含量为0.4~0.6wt%,所述磷含量为0.1~6wt%,晶胞常数为2.440~2.453nm,骨架硅铝比为8.5~12.6。
4.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述非骨架铝的质量占所述总铝质量的百分比为13~19%。
5.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述孔径为2~100nm的二级孔的孔体积占所述总孔体积的百分比为20~30%。
6.根据权利要求1或2所述的分子筛,其中,用吡啶吸附红外法在350℃测定,B酸量与L酸量的比值不低于3.50。
7.一种改性Y型分子筛的制备方法,包括如下步骤:
(1)将NaY分子筛与稀土盐溶液进行离子交换;
(2)将离子交换后的分子筛进行焙烧;
(3)将焙烧后的分子筛进行磷改性处理;
(4)将磷改性处理后的分子筛与四氯化硅反应;以及
(5)将步骤(4)反应后的分子筛用锌盐溶液浸渍。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(1)中,离子交换的交换温度为15~95℃,交换时间为30~120分钟,所述NaY分子筛、稀土盐、溶剂水的质量比为1:(0.01~0.18):(5~15),所述NaY分子筛的质量以干基计,所述稀土盐的质量以氧化稀土计。
9.根据权利要求7述的方法,其中,所述步骤(2)的焙烧在350~480℃、水蒸汽含量为30~90体积%的气氛下进行,焙烧时间为4.5~7小时。
10.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(3)中,进行磷改性处理的温度为15~100℃,时间为10~100分钟。
11.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(3)中,用于进行磷改性处理的磷化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种或多种。
12.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(4)中,反应温度为200℃~650℃,反应时间为10分钟至5小时,所述四氯化硅与所述磷改性处理后的分子筛的质量比为(0.1~0.7):1,所述焙烧后的分子筛的质量以干基计。
13.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(5)包括将浸渍后的分子筛进行焙烧,浸渍温度为10~60℃,焙烧温度为350~600℃,焙烧时间为1~4小时。
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