[发明专利]一种改性Y型分子筛及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201810949445.2 申请日: 2018-08-20
公开(公告)号: CN110841695B 公开(公告)日: 2021-06-01
发明(设计)人: 沙昊;周灵萍;袁帅;姜秋桥;许明德;张蔚琳;陈振宇;田辉平 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J29/08 分类号: B01J29/08;B01J35/10;C01B39/24;C10G11/05
代理公司: 隆天知识产权代理有限公司 72003 代理人: 张福根;冯志云
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 分子筛 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种改性Y型分子筛,其中,稀土含量以氧化稀土计为4~11wt%,钠含量以氧化钠计为不超过0.7wt%,锌含量以氧化锌计为0.5~5wt%,磷含量以五氧化二磷计为0.05~10wt%,骨架硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为7~14,非骨架铝的质量占总铝质量的百分比不高于20%,孔径为2~100nm的二级孔的孔体积占总孔体积的百分比为15~30%。

2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述总孔体积为0.33~0.39mL/g。

3.根据权利要求1或2所述的分子筛,其中,所述稀土含量为4.5~10wt%,所述钠含量为0.4~0.6wt%,所述磷含量为0.1~6wt%,晶胞常数为2.440~2.453nm,骨架硅铝比为8.5~12.6。

4.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述非骨架铝的质量占所述总铝质量的百分比为13~19%。

5.根据权利要求3所述的分子筛,其中,所述孔径为2~100nm的二级孔的孔体积占所述总孔体积的百分比为20~30%。

6.根据权利要求1或2所述的分子筛,其中,用吡啶吸附红外法在350℃测定,B酸量与L酸量的比值不低于3.50。

7.一种改性Y型分子筛的制备方法,包括如下步骤:

(1)将NaY分子筛与稀土盐溶液进行离子交换;

(2)将离子交换后的分子筛进行焙烧;

(3)将焙烧后的分子筛进行磷改性处理;

(4)将磷改性处理后的分子筛与四氯化硅反应;以及

(5)将步骤(4)反应后的分子筛用锌盐溶液浸渍。

8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(1)中,离子交换的交换温度为15~95℃,交换时间为30~120分钟,所述NaY分子筛、稀土盐、溶剂水的质量比为1:(0.01~0.18):(5~15),所述NaY分子筛的质量以干基计,所述稀土盐的质量以氧化稀土计。

9.根据权利要求7述的方法,其中,所述步骤(2)的焙烧在350~480℃、水蒸汽含量为30~90体积%的气氛下进行,焙烧时间为4.5~7小时。

10.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(3)中,进行磷改性处理的温度为15~100℃,时间为10~100分钟。

11.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(3)中,用于进行磷改性处理的磷化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种或多种。

12.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(4)中,反应温度为200℃~650℃,反应时间为10分钟至5小时,所述四氯化硅与所述磷改性处理后的分子筛的质量比为(0.1~0.7):1,所述焙烧后的分子筛的质量以干基计。

13.根据权利要求7所述的方法,其中,所述步骤(5)包括将浸渍后的分子筛进行焙烧,浸渍温度为10~60℃,焙烧温度为350~600℃,焙烧时间为1~4小时。

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