[发明专利]一种制备（甲基）丙烯酸-聚酯嵌段共聚物的无溶剂聚合产生技术

说明书

本发明公开了一种无溶剂聚合生产技术，用于制备（甲基）丙烯酸酯共聚物‑聚酯嵌段共聚物。本发明的嵌段共聚物生产技术涉及两步聚合反应：（1）（甲基）丙烯酸单体在己内酯中首先聚合，形成带端羟基的（甲基）丙烯酸酯共聚物；（2）（甲基）丙烯酸酯共聚物上的端羟基在催化剂的作用下，进一步引发己内酯开环反应，形成（甲基）丙烯酸酯共聚物‑聚己内酯嵌段共聚物。嵌段共聚物用于制备可紫外线或热固化的压敏胶产品。

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种无溶剂压敏胶，具体地涉及一种（甲基）丙烯酸酯共聚物 - 聚酯嵌段共聚物，可以用于制备紫外线或热固化的压敏胶产品。

背景技术

目前使用的压敏胶（PressureSensitiveAdhesive，简称PSA)有溶剂型，乳液型，和热熔型，但其在成型过程中都存在这样那样的缺点，例 如：溶剂型PSA虽然性能比较好，剥离力强，耐高温，对基材的润湿效果也比较好， 但是在聚合生产和涂布工艺中需使用大量的溶剂，对环境造成严重污染。而乳液型PSA虽然不含溶剂，但仍需要使用小分子乳化剂和其他涂布助剂，最终产品会有一定程度的VOC问题。另外乳液型PSA涂布过程中需要更多的能量把水干燥出来。热熔型PSA是最符合环保要求的，但因为产品涂布温度的限制，最终PSA产品的耐温度低于100度，无法满足许多高性能的应用。

因此环保PSA是目前压敏胶技术研发的重点之一，如可UV固化的热熔压敏胶。UV固化型压敏胶对环境无污染、热熔涂布后，再经过UV 光固化进一步提高最终产品耐温性能。既保留了传统热熔PSA的环保节能的优点、又克服了传统热熔PSA不耐高温的局限性。

中国专利申请CN101358118A中提出了一种紫外光固化丙烯酸酯类热熔压敏胶粘剂及其制备方法，专利中描述的热熔压敏胶粘剂，软单体含有4-20个碳原子的烷基醇丙烯酸酯，硬单体为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯，功能单体为丙烯酸、丙烯酰等。但该方法制备的压敏胶含有太多的残余单体，导致最终产品中出现VOC问题，而且紫外光固化后压敏胶性能较差。

US 4181752和US 4364972描述了一种无溶剂的方法，制备可直接室温下涂布的压敏胶浆料。压敏胶浆料是由少量高分子量的丙烯酸共聚物溶解在类似丙烯单体混合物形成。这种压敏胶浆料涂在基材上后，通过无氧条件下的紫外光辐射,进一步聚合浆料中的单体。形成压敏胶胶膜虽然有优良压敏胶性能，但产品的残存 单体较高，导致气味重，VOC高等一系列问题。

美国专利9708515公开了一种无溶剂方法制备UV固化压敏胶的技术。 其UV固化压敏胶由两部分组成：（甲基）丙烯酸共聚物A和可以UV固化的化合物B。由于A和B组份之间在UV固化过程中没有化学联接，固化聚合后的B组份与A组份容易出现不相容的情况，从而导致压敏胶性能，光学性能随时间变化，限制了该方法的实用性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种无溶剂聚合产生技术，用于制备（甲基）丙烯酸酯共聚物 - 聚酯嵌段共聚物。这种节能环保的新技术既解决了溶剂型压敏胶涂布过程对环境危害的问题，又解决了目前UV型压敏胶生产过程需要使用溶剂的问题。

本发明的嵌段共聚物的生产技术涉及两步聚合反应：（1）（甲基）丙烯酸单体在己内酯中首先聚合，形成带端羟基的（甲基）丙烯酸酯共聚物；（2）（甲基）丙烯酸酯共聚物上的端羟基在催化剂的作用下，进一步引发己内酯开环反应，形成（甲基）丙烯酸酯共聚物-聚己内酯嵌段共聚物。

本发明中第一步聚合反应制备的（甲基）丙烯酸共聚物，至少包含下述组分：

（i）30至95wt％的至少一种（甲基）丙烯酸软单体（a1），

（ii）1％至20wt％的至少一种（甲基）丙烯酸硬单体（a2），

（iii）0 至60wt％的至少一种不同于（甲基）丙烯酸单体的其它可共聚单体（a3），

（iv）0.1至3wt％ 的至少一种含有UV光引发剂基团的可共聚的单体（a4）。