[发明专利]一种钯/感官组分催化的联芳化合物的合成方法

说明书

一种钯/感官组分催化的联芳化合物的合成方法，其特征在于：以卤代化合物为原料、钯化合物和感官组分为催化剂，用N,N‑二甲基甲酰胺作为溶剂，加入一定量的碱，加热反应24‑48小时，反应完全后，经乙酸乙酯萃取、干燥、硅胶柱层析分离，制得联芳化合物；本发明首次实现了感官组分在有机合成上的应用，实现了钯/感官组分催化的各种联芳化合物的合成。其优点如下：应用感官组分、无需还原剂和配体，适用范围广。

技术领域

本发明属于有机合成化学技术领域，具体是一种钯/感官组分催化的联芳化合物的合成方法，即钯/感官组分催化的卤代芳香化合物的还原偶联方法。

背景技术

烟草行业从业人数众多，是某些地方政府的经济支柱，每年为国家提供超过一万亿元的利税，对国计民生具有重要的意义，然而，当前社会对控烟的呼声越来越高涨，这就对烟草行业的发展起到较大的限制。将烟叶中的感官组分用于化学反应，得到具有更高价值的化合物，无疑将对打破这种限制起到很大的作用。

用凝胶柱色谱分离并结合感官组学可得到烟叶中的感官组分。目前，应用感官组学的方法研究最多的是天然产物中引发或调节香气的嗅觉成分以及甜味、鲜味、苦味、酸味的味觉成分，在食品分析中有较多的应用，然而，该方法在烟叶分析中的应用直到近几年才有报道，如鲍峰玉等申请的中国专利《一种适用于配制电子烟烟液的辣味组分的富集方法》（ ZL201510741819.8）；张启东等发表的《初烤烟叶提取物中关键甜味成分的感官导向分析》，烟草科技49（6）, 58（2016）；迟广俊等发表的《初烤烟叶提取物中酸味关键成分的感官导向分析》，烟草科技48（12）, 27（2015），将烟叶中的感官组分应用于化学反应中还未见报道。

在无数天然产物、生物活性化合物、农药、染料和配体中都有联芳类化合物的结构（J. Buter, D. Heijnen, C. Vila, V. Hornillos, E, Otten, M. Giannerini, A. J.Minnaard, B. L, Feringa, Angew, Chem. Int. Ed., 55, 3620(2016)），因此发展合成联芳类化合物的方法具有非常重要意义。在合成联芳类化合物的方法中，获得诺贝尔奖的铃木偶联反应(Suzuki cross-coupling reaction)和根岸偶联反应（Negishi cross-coupling reaction）都是亲核试剂和亲电试剂的反应，提供了合成联芳类化合物另外一条途径的卤代烃与卤代烃之间的还原偶联反应则是亲电试剂和亲电试剂之间的反应，一般来说，该类反应需要另外加入化工产品作为还原剂或配体。到目前为止，把来自天然的感官组分用于钯催化的卤代烃的偶联反应合成联芳类化合物还没有实现。其意义在于首次把天然的感官组分应用有机化学反应，应用于联芳化合物的合成，而且由于感官组分的加入，不用再另外加入还原剂和配体。

发明内容

本发明的目的正是基于上述现有技术状况而提供的一种把天然的感官组分用于钯催化的卤代烃的偶联反应合成联芳类化合物的新方法，合成了多种联芳类化合物。该方法无需再额外添加还原剂和配体。本发明首次实现了感官组分在有机化学反应中的应用。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种钯/感官组分催化的联芳化合物的合成方法，是以卤代化合物为原料、钯化合物和感官组分为催化剂，用N, N-二甲基甲酰胺作为溶剂，加入一定量的碱，加热反应24-48小时，反应完全后，经乙酸乙酯萃取、干燥、硅胶柱层析分离，制得联芳化合物；

卤代化合物与钯化合物的摩尔比为1∶0.05-0.1，优选1∶0.1；

卤代化合物与碱的摩尔比为1∶1-2，优选1∶2；

每0.5毫摩尔卤代化合物对应加入8-16mg感官组分，优选8mg。

其反应方程式如下：

R为氢原子、烷基、烷氧基、氰基、酯基、羟基、醛基、酮基、三氟甲基；