[发明专利]天然甘油酯型深海鱼油非乙酯型途径转化为浓缩型甘油酯的方法

说明书

本发明公开了天然甘油酯型深海鱼油非乙酯型途径转化为浓缩型甘油酯的方法，包括以下步骤：(1)选用合格的鱼油原料；(2)净化预处理：包括脱胶处理、除酸、薄膜蒸发蒸馏和脱色：(3)酶技术浓缩：将步骤(2)净化预处理后的鱼油和无水乙醇置于物料罐中混合，混合后进入装有固化脂肪酶的固定床反应器，再经过填料塔脱乙醇，然后流回物料罐；循环；(4)短程分子蒸馏分离：将酶技术浓缩后的物料采用短程分子蒸馏技术进行分离；(5)精制脱臭：在步骤(4)蒸馏分离后的物料中加白土与活性炭进行精制，过滤，再经过脱臭，冷却后得到浓缩型甘油酯。有效地净化了深海鱼油，使深海鱼油中的残留大幅下降，提高了食品、保健品的安全性。

技术领域

本发明涉及甘油酯的加工方法，尤其涉及一种天然型甘油酯深海鱼油非乙酯型途径转化为浓缩型甘油酯的方法。

背景技术

多价不饱和脂肪酸(PUFAs，polyunsaturated fatty acids)是一大类具有重要生理功能的脂肪酸，他们主要包括ω-3和ω-6系列脂肪酸，ω-3系列脂肪酸包括α-亚麻酸、EPA、DHA和DPA等，ω-6系列脂肪酸包括亚油酸、γ-亚麻酸、花生四烯酸等。这些脂肪酸存在不同的天然油脂中，由于它们在天然油脂中的浓度不够高或者天然油脂存在其它的缺陷，需要对这些油脂进行深加工。深加工的重要方法之一是将这些天然油脂进行乙酯化，然后再对脂肪酸乙酯进行二次加工，如蒸馏、尿素包埋等，最后得到的是乙酯型产品。众所周知，乙酯型产品不是天然结构，其生物利用度不高，而且，乙酯型产品在体内分解还产生少量乙醇，有一定副作用。另外，乙酯型产品的烟点低、易于氧化，很难将这些产品作为营养强化剂用于大宗油脂中，限制了其应用领域。

为解决以上问题，人们开发了多种方法将乙酯型产品转化为甘油酯型产品。化学酯交换是一类比较简便的方法，已经广泛用于人造奶油、起酥油等产品的生产，但对于含有多个双键的不饱和脂肪酸，化学催化会带来颜色加深的问题，所以化学酯交换的应用受到限制。

酶法酯交换是替代化学酯交换的重要方法，功能性脂肪酸的乙酯和甘油酯进行酯交换可以将功能性脂肪酸交换到对应的甘油酯上，甘油酯可以选油脂，但这种酯交换反应中的被交换的目的脂肪酸被稀释，难以得到高含量的产品。

脂肪酸乙酯和甘油在脂肪酶的催化作用下可以发生反应，已有报道，通常是采用搅拌罐式反应器进行。由于甘油对脂肪酶具有包裹作用，通常脂肪酶在第一批可以顺利的催化，随着甘油的包裹作用的加剧，脂肪酶的表观活力很快下降，影响了产业化实施。

中国专利ZL201010147162.X公开了一种脂肪酸乙酯转化为甘油酯的方法，这种方法有局限性，也就是甘油酯是通过脂肪酸乙酯转化过来的，再进行分离，但分离的效果并不是很彻底，目前的短程分子蒸馏技术，还会有10-15％的乙酯型鱼油存在甘油酯型的鱼油中，无法分离，在日本、澳洲有法规规定，作为膳食补充剂，不允许采用该方法将乙酯转化为甘油酯的途径来制备浓缩型甘油酯的方法，也是因为最后的乙酯型鱼油含量较高，去除不到要求的限值。所以，这种方法使得产品在国际市场的推广中有明显的局限性。

发明内容

针对上述不足，本发明提出一种天然甘油酯型深海鱼油非乙酯型途径转化为浓缩型甘油酯的方法，该方法通过以天然甘油酯型鱼油为原料，通过酶技术，利用填充床式酶反应器研究固定化脂肪酶Lipozyme RM IM催化鱼油部分醇解反应富集甘油酯型EPA和DHA，解决了采用目前甘油酯加工方法得到的甘油酯中乙酯型鱼油含量过高的问题。

为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案如下：天然甘油酯型深海鱼油非乙酯型途径转化为浓缩型甘油酯的方法，包括以下步骤：

(1)选用天然甘油酯型深海鱼油作为原料；

(2)净化预处理：

(2.1)脱胶处理：在鱼油中加入柠檬酸，搅拌30-60分钟，静止6-9个小时后，过滤，去除鱼油中的胶体；其中柠檬酸占鱼油原料的质量百分比为1.5-2.5％；