[发明专利]反式1,3-二氯丙烯原位反转得到顺式1,3-二氯丙烯的方法有效
申请号: | 201810981051.5 | 申请日: | 2018-08-27 |
公开(公告)号: | CN109694308B | 公开(公告)日: | 2021-09-24 |
发明(设计)人: | 张华星;杨志杰;吕海霞;蒋勇军 | 申请(专利权)人: | 浙江大学宁波理工学院 |
主分类号: | C07C17/358 | 分类号: | C07C17/358;C07C21/073 |
代理公司: | 宁波甬致专利代理有限公司 33228 | 代理人: | 李迎春 |
地址: | 315100 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 反式 丙烯 原位 反转 得到 顺式 方法 | ||
本发明公开了一种反式1,3‑二氯丙烯原位反转得到顺式1,3‑二氯丙烯的方法,包括以下步骤:(1)准备反式1,3‑二氯丙烯作为原料,将反式1,3‑二氯丙烯加入醇溶剂中,配置成醇溶液;(2)在醇溶液中加入光促进剂;(3)对加入光促进剂后的醇溶液进行紫外光照射,控制反应温度,反应后得到顺式1,3二氯丙烯。通过本发明的方法将反式1,3二氯丙烯转化为顺式1,3二氯丙烯,具有成本较低、环保的优点,并且具有较高的商用价值。
技术领域
本发明涉及一种反式1,3-二氯丙烯原位反转得到顺式1,3-二氯丙烯的方法。在紫外光照射下,反式1,3-二氯丙烯解离出氯自由基及烯丙基氯自由基,自由基再重新结合形成顺反式1,3-二氯丙烯混合物。
背景技术
1,3二氯丙烯是环氧氯丙烷生产中的一种副产物。市场上的1.3-二氯丙烯包含顺式1,3二氯丙烯和反式1,3二氯丙烯异构体混合物形式存在。顺反异构体沸点相差较小,精馏分离能耗较大。顺式1,3-二氯丙烯用于合成丙炔醇,反式1,3-二氯丙烯无法合成丙炔醇。因此,如果能把不参与反应的反式1,3-二氯丙烯转化为顺式1,3-二氯丙烯,能显著降低丙炔醇合成的成本,增加原材料利用率,降低废料及副产物的排放,对碳三原料的综合利用极其有意义。
发明内容
本发明针对现有技术的上述不足,提供一种能把不参与反应的反式1,3-二氯丙烯转化为顺式1,3-二氯丙烯,能显著降低丙炔醇合成的成本,增加原材料利用率,降低废料及副产物的排放,对碳三原料的综合利用极其有意义的反式1,3-二氯丙烯原位反转得到顺式1,3-二氯丙烯的方法。
为了解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为:一种反式1,3-二氯丙烯原位反转得到顺式1,3-二氯丙烯的方法,该方法利用紫外光照射,对反式1,3-二氯丙烯进行转化,获得顺式1,3-二氯丙烯的技术;反应方程式如下:
具体的,本发明的反式1,3-二氯丙烯原位反转得到顺式1,3-二氯丙烯的方法,制备步骤包括:
(1)在带夹套石英玻璃反应器中内置紫外光光管,夹套通冷却水;将反式1,3-二氯乙烯配制成一定浓度的醇溶液,加入至反应器中,反应液中轻微鼓氮气;
(2)反应液中加入光促进剂;
(3)启动紫外光照,由冷却水量控制反应体系温度,气相检测顺反异构接近1:1反应结束。
本发明上述步骤(1)中使用的玻璃反应器是石英玻璃,紫外光透过率高,石英玻璃反应器具有紫外线透过率高的特性,若使用其他的反应器,将大大影响紫外线的透过率,从而影响实验。
本发明上述步骤(1)中反式1,3-二氯乙烯配制成一定浓度的醇溶液为:浓度为0.5%-100wt%的醇溶液;优选为20%-50wt%(即反式1,3-二氯乙烯在醇溶液中的重量百分比)的醇溶液。
本发明上述步骤(1)中的醇为甲醇、乙醇、异丙醇等小分子醇为主;优选甲醇或乙醇。
本发明上述步骤(2)中的光促进剂为蒽或芴酮化合物;所述的光促进剂用量为反式1,3-二氯丙烯摩尔数的0.001%-5%,优选为0.1%-1%。
本发明上述步骤(3)中的紫外光的波长选择为250nm-400nm,紫外光源来自高压汞灯或者紫外LED灯,优选为365nm为主波长的高压汞灯提供的光源和LED单波长光源。光照过程中产生大量热,反应液温度由冷却水控制在低于溶液的沸点之内。
本发明上述步骤(3)中的反应体系温度为25-110℃,优选70℃。当紫外光对设备中溶液进行照射时,产生大量的热,溶液会不断升温,因此需要控制反应温度,使得溶液的温度在溶液沸点以下,并且当温度于25~110℃区间内,反应效率更高,在70℃时,反应速度最快,转化速度达到最高。
本发明所述的光照时间与原料浓度成正比关系,跟光源功率成反比关系。
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