[发明专利]一种α-邻硝基苯乙醇的合成方法

说明书

本发明公开了一种中α‑邻硝基苯乙醇的合成方法，二氯乙烷、乙酸苯乙酯、浓硝酸、甲醇、盐酸、CoCl₂、柠檬酸钠、NaBH₄、H₂PtCl₆、PdCl₂和CNTs为主要原料，本发明的合成工艺采用苯乙酸乙酯和浓硝酸在催化剂Pt‑Pd/CNTs的作用下经过消化反应得硝基乙酸苯乙酯，然后醇解的到中间体α‑邻硝基苯乙醇，传统的方法采用高价金属氧化物、高价金属盐作为氧化剂，又容易使烃基发生深度氧化生成酮和酸，无法使反应停留在醇的阶段，导致产物分离困难，收率和纯度都达不到生产要求，本发明使用的催化剂不仅用量少，价格相对便宜而且产物的产率和纯度得到大幅提高。

技术领域

本发明涉及一种中间体α-邻硝基苯乙醇的合成方法,属于化工合成领域。

背景技术

α-邻硝基苯乙醇（2-nitrophenethyl alcohol）CAS：15121-84-3是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于合成医药、香料、感光材料等。目前，α-邻硝基苯乙醇的制备主要采用苯乙酮衍生物还原法和乙苯衍生物氧化法等。而使用邻硝基乙苯为原料制备α-邻硝基苯乙醇具有原子经济性好、操作简单、原料易得等优点，相比其他方法具有极大的经济效益和良好的工业应用前景。由于烃类化合物中的C-H具有惰性，在温和的条件下不易氧化，而传统的方法采用高价金属氧化物、高价金属盐作为氧化剂，又容易使烃基发生深度氧化生成酮和酸，无法使反应停留在醇的阶段，导致产物分离困难，收率和纯度都达不到生产要求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种中间体α-邻硝基苯乙醇的合成方法，该方法在优化条件下能催化苯乙酸乙酯和浓硝酸的硝化反应,具有较高的产物收率。

一种中间体α-邻硝基苯乙醇的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

步骤1、将50ml浓度80%的浓硫酸、0.5g催化剂Pt-Pd/CNTs和100ml二氯乙烷加入装有温度计、机械搅拌棒、恒压漏斗的500ml三口烧瓶中；

步骤2、使用冰水浴降温至-5℃，依次缓慢滴入128ml乙酸苯乙酯和96ml浓度68%浓硝酸，滴加完毕后保温反应1h；

步骤3、搅拌下将反应液倒入盛有600ml水的1000ml四口烧瓶中，升温蒸出二氯乙烷，冷却，分液漏斗分去酸性水层，并用去离子水洗涤油相，得硝基乙酸苯乙酯；

步骤4、将上述硝基乙酸苯乙酯全部加入到装有温度计、机械搅拌、回流冷凝管的1000ml三口烧瓶中，加入甲醇600ml和0.1M的盐酸1Oml升温回流，回流温度为68℃；

步骤5、反应结束后得硝基苯乙醇的甲醇酸性溶液，冷却，用浓度30%的NaOH溶液调节水解反应液pH=7；

步骤6、常压蒸出甲醇和乙酸甲酯后减压蒸馏，冷冻，抽滤，洗涤干燥得到淡黄色α-邻硝基苯乙醇晶体。

所述的Pt-Pd/CNTs催化剂制备方法如下：

步骤1、在150ml去离子水中加入120ml浓度5mM的CoCl₂溶液，再加入作为稳定剂的1.8g柠檬酸钠，搅拌混合均匀；

步骤2、加入100ml浓度40mM的NaBH₄为还原剂，溶液颜色由粉红色变为棕黑色，说明钴纳米粒子已经生成，继续搅拌1小时，使未反应的NaBH₄充分分解；

步骤3、将5.2ml浓度 38.6mM H₂PtCl₆溶液和7.2ml浓度27.9mM的PdCl₂溶液加入至50ml去离子水中，混合均匀后，逐滴加入到上述Co纳米粒子的悬浊液中；