[发明专利]聚酰亚胺前体溶液、成型体及成型体的制造方法

说明书

一种聚酰亚胺前体溶液、成型体及成型体的制造方法，所述聚酰亚胺前体溶液含有含水的水性溶剂、不溶解于所述水性溶剂的树脂粒子、无机粒子及聚酰亚胺前体。

技术领域

本发明涉及一种聚酰亚胺前体溶液、成型体及成型体的制造方法。

背景技术

聚酰亚胺树脂为具有机械强度、化学稳定性、耐热性优异的特性的材料，具有这些特性的多孔聚酰亚胺薄膜受到关注。

例如，专利文献1中记载有如下的锂二次电池用隔板的制造方法：煅烧单分散球状无机粒子的最密堆积体而形成无机粒子的烧结体，并在该烧结体的无机粒子间隙中填充聚酰胺酸之后，煅烧而形成聚酰亚胺树脂，然后浸渍于溶解无机粒子但不溶解树脂的溶液中，溶解去除无机粒子。

专利文献2中记载有树脂粒子分散聚酰亚胺前体溶液的制造方法和使用该树脂粒子分散聚酰亚胺前体溶液的的聚酰亚胺薄膜，该制造方法中，在水性溶剂中分散有树脂粒子的树脂粒子分散液中，在有机胺化合物的存在下使四羧酸二酐与二胺化合物进行聚合而形成聚酰亚胺前体。

专利文献3中记载有使用聚酰胺酸混合溶液来制造聚酰亚胺膜的方法，该聚酰胺酸混合溶液包含作为聚酰胺酸的良溶剂的非质子性极性溶剂、树脂等粒子、作为聚酰胺酸的不良溶剂的乙醇等的混合有机溶剂且分散有树脂粒子等粒子。

专利文献4中记载有多孔树脂膜的制造方法，该制造方法具有以下工序：混合聚酰亚胺等耐热性树脂、含有聚氧亚烷基树脂的加热消失性树脂粒子及溶剂而制备薄膜用树脂组成物的工序；将薄膜用树脂组成物进行制膜的工序；及对制膜的薄膜用树脂组成物进行加热的工序。

专利文献5中记载有非水电解液二次电极，其具有：正极；负极；隔板层，所述隔板层包括在聚酰亚胺或聚酰亚胺前体的溶液涂布后通过相分离而多孔膜化的平均细孔直径为5μm以下的多孔聚酰亚胺膜。

专利文献6中记载有使热塑性聚酰亚胺发泡而成的发泡体基板。

专利文献7中记载有绝缘电线，其中，绝缘层具有以聚酰亚胺等合成树脂为主成分的基质和分散于基质中的多个散热性填料及多个空孔，该绝缘电线在25℃下的厚度方向的导热率为0.2W/(m·K)以上。

专利文献8中记载有绝缘电线，其中，绝缘层具有以聚酰亚胺等合成树脂为主成分的基质和分散于基质中的多个填料及多个空孔，该绝缘电线的储存弹性模量为3.0GPa以上。

专利文献1：日本专利5331627号公报

专利文献2：日本特开2016-183333号公报

专利文献3：国际公开2014/196656号

专利文献4：日本特开2010-024385号公报

专利文献5：日本特开平10-302749号公报

专利文献6：日本特开2007-197650号公报

专利文献7：日本特开2017-016862号公报

专利文献8：日本特开2017-091627号公报

空气的导热率为约0.024W/(m·K)，低于聚酰亚胺的导热率，因此多孔聚酰亚胺薄膜的孔隙率越高，导热性越容易降低。其另一方面，若为了提高多孔聚酰亚胺薄膜的导热性而过度提高导热性，则存在多孔膜的相对介电常数过度上升的情况。

发明内容

本发明的课题在于提供一种聚酰亚胺前体溶液，在含有含水的水性溶剂、不溶解于水性溶剂的树脂粒子及聚酰亚胺前体的聚酰亚胺前体溶液中，与聚酰亚胺前体溶液仅包含含水的水性溶剂、不溶解于含水的水性溶剂的树脂粒子、有机胺化合物及聚酰亚胺前体的情况相比，可获得具有至少1层抑制相对介电常数的上升且导热性得到提高的多孔聚酰亚胺薄膜的成型体。