[发明专利]液相循环法制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸

权利要求书

1.液相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是包括以下步骤：

1）、在溴甲基化反应器中投入氢溴酸、多聚甲醛、2-苯基丙酸，以及加入溶剂和路易斯酸催化剂；从而作为反应物料；

氢溴酸、多聚甲醛、2-苯基丙酸的摩尔比为2.0~4.0:1.5~2.5:1，路易斯酸催化剂占2-苯基丙酸质量的5%~20%；

路易斯酸催化剂为溴化铝或溴化锌；

溶剂为环己烷、正庚烷或正辛烷，溶剂与2-苯基丙酸的体积比为2~3：1；

2）、在溴化氢气体发生器中加入水，滴加三溴化磷，滴加时间为5~7小时；控制溴化氢气体发生器内的反应温度为80~100℃；水：三溴化磷=3.0~4.2：1的摩尔比，三溴化磷：步骤1）的2-苯基丙酸=0.6~0.8：1的摩尔比；产生的溴化氢气体通过缓冲装置后进入溴甲基化反应器内；

3）、溴甲基化反应器升温至60~80℃，将溴甲基化反应器中的液相经液体循环泵输送至位于溴甲基化反应器中的喷淋器，液相被喷淋器喷洒至填料中，使液相与溴化氢气体在填料中充分接触，进行反应-吸收，从而实现液相循环；溴甲基化反应时间为7~10h；

4）、反应结束后，将溴甲基化反应器中的反应液趁热分层，分出下层水相后，上层有机相经冷却结晶、抽滤，得到滤饼和滤液，滤饼重结晶，得到作为产品的2-(4-溴甲基苯基)丙酸。

2.根据权利要求1所述的液相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

还包括步骤5）循环：

所述步骤4）所得的滤液补充溶剂后，与下层水相一起转移至溴甲基化反应器中，并在反应器中投入多聚甲醛、2-苯基丙酸，从而使得多聚甲醛、2-苯基丙酸的摩尔比同步骤1）；

重复进行步骤2）~4），从而实现循环。

3.根据权利要求1或2所述的液相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤2）中，至溴化氢气体发生器中不再产生溴化氢气体后，取出溴化氢气体发生器中的反应后所得液，向反应后所得液中加入水，进行减压蒸馏，浓缩至不再有水蒸出后，冷却结晶，得到作为副产物的亚磷酸。

4.根据权利要求3所述的液相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤2）中，向反应后所得液中加入的水：三溴化磷=1~1.5：1的体积比，减压蒸馏的温度为100~140℃，冷却结晶的温度为-10℃~0℃，时间为0.5~1h。

5.根据权利要求1或2所述的液相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤3）中，液体循环泵中每分钟循环液的流速为2-苯基丙酸体积的0.3~0.6倍，溴甲基化反应器填料为四氟鲍尔环；填料为2-苯基丙酸的1~2质量倍。

6.根据权利要求1或2所述的液相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

在所述4）中，冷却结晶的温度为-10℃~0℃，时间为4~6h；

滤饼为2-(4-溴甲基苯基)丙酸粗品，用1,2-二氯乙烷重结晶，1,2-二氯乙烷加入量为2-苯基丙酸体积的0.4~0.6倍。

7.根据权利要求2所述的液相循环制备2-(4-溴甲基苯基)丙酸的方法，其特征是：

所述步骤5）中，溶剂补加量为投入的2-苯基丙酸的0.4~0.8体积倍。