[发明专利]一种利用连续流反应器制备取代苯硫酚及杂环硫酚的方法

权利要求书

1.一种利用连续流反应器制备取代苯硫酚及杂环硫酚的方法，包括以下步骤：

1)将二硫化四烷基秋兰姆加入溶剂一中，升温，滴加磺酰氯，滴毕保温反应，中控反应完毕后，减压脱溶蒸出少量溶剂一，降温得中间体Ⅱ溶液备用，其中溶剂一选自卤代烷烃、甲苯、氯苯；

2)将原料Ⅰ、有机碱加入溶剂二中，或将原料Ⅰ加入无机碱水溶液中，控制反应温度滴加上述中间体Ⅱ溶液，滴毕，保温反应，中控反应完毕，分液、水洗、回收溶剂、重结晶和干燥得到中间体Ⅲ，其中原料Ⅰ为芳香酚，有机碱可选三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺，无机碱水溶液可选氢氧化钠、氢氧化钾溶液，溶剂二选自卤代烷烃、甲苯、氯苯；

3)将中间体Ⅲ加入反应瓶中，加热至融化或加入溶剂三溶解，然后用泵头加热型中压注射泵(1)打入预热盘管(2)，而后进入置于高温浴槽(3)中的反应盘管中，在设定温度进行反应，保证一定的停留时间，末端中间体Ⅳ经过热水冷却盘管(4)冷却后加入另一装有液碱的水解反应瓶(5)中进行水解反应，批次料液注射完毕，用适量溶剂三洗涤管路，水解反应继续保温，中控水解反应完毕，用溶剂萃取，用稀酸调pH至酸性，再用溶剂萃取产品，洗涤，有机相脱溶后得Ⅴ粗品，最后进行重结晶或蒸馏得目标化合物，其中溶剂三可选二苯醚、Dowtherm A、联苯、环丁砜的一种或几种；

上述步骤可用以下化学式表示：

2.根据权利要求1所述的利用连续流反应器制备取代苯硫酚及杂环硫酚的方法，其特征是：原料Ⅰ中A为芳香环可选苯环、萘环、蒽环及其多环和稠环芳香烃，也可选芳香杂环吡咯、噻吩、呋喃、噻唑、吡唑、咪唑、噁唑、异恶唑、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡喃、吡嗪及其稠杂环异喹啉、喹啉、吲哚和多环结构；R为上述芳香烃、芳香杂环取代于不同位置的一个或多个、相同或不同的取代基，可选芳香环、芳香杂环、卤素、烷基、OR¹、COR¹、CH₂OR¹、CH(OR¹)(OR²)、C(OR¹)(OR²)(OR³)、COR¹、COOR¹、COOH、OCOR¹、CN、CHO、CONR1R²、NO₂、NR¹R²、SR¹、SOR¹、SO₂R¹，其中每个R¹、R²和R³均选自烷基、芳基和氢原子。

3.根据权利要求1所述的利用连续流反应器制备取代苯硫酚及杂环硫酚的方法，其特征是：中间体II中R’可选为C1-C8的直链和支链烷基。

4.根据权利要求1所述的利用连续流反应器制备取代苯硫酚及杂环硫酚的方法，其特征是：步骤1)中磺酰氯滴加温度为25～80℃，二硫化四烷基秋兰姆与磺酰氯的摩尔比为0.8～1.2，反应溶剂一与二硫化四烷基秋兰姆的重量比为1:1～1:10。

5.根据权利要求1所述的利用连续流反应器制备取代苯硫酚及杂环硫酚的方法，其特征是：步骤2)中滴加及保温反应温度可选为5～50℃，二硫化四烷基秋兰姆与原料Ⅰ的摩尔比为1.5:1～0.9:1，碱与原料Ⅰ摩尔比为1.5:1～0.9:1，重结晶溶剂可选为甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷，甲醇、乙醇、异丙醇，溶剂二与二硫化四烷基秋兰姆的重量比为1:1～1:10。

6.根据权利要求1所述的利用连续流反应器制备取代苯硫酚及杂环硫酚的方法，其特征是：步骤3)反应中注射流量为10～200mL/min，高温浴槽(3)温度选为160-300℃，按所选管道规格、注射泵流量、背压阀控制压力等因素影响，实际反应过程中的停留时间为20s～120min，水解反应温度可选为30～130℃，水解用液碱与中间体Ⅲ的摩尔比为4.0～2.0。