[发明专利]一种催化裂化汽油的改质方法有效

专利信息
申请号: 201811057991.1 申请日: 2018-09-11
公开(公告)号: CN109097102B 公开(公告)日: 2019-11-05
发明(设计)人: 王廷海;鲍晓军;岳源源;王学丽;刘杰;袁珮;朱海波;白正帅 申请(专利权)人: 福州大学
主分类号: C10G65/00 分类号: C10G65/00
代理公司: 福州君诚知识产权代理有限公司 35211 代理人: 戴雨君
地址: 362801 福建*** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 异构催化剂 加氢脱硫 辛烷值恢复催化剂 异构反应 催化裂化汽油 反应器 改质 选择性加氢脱硫 预加氢催化剂 预加氢反应器 单支链烷烃 辛烷值恢复 预加氢反应 反应装置 汽油产品 切割分馏 双键异构 支链烯烃 直链烯烃 超低硫 低烯烃 硫醇醚 流出物 异构为 脱硫 调和 汽油
【说明书】:

发明涉及一种催化裂化汽油的改质方法,汽油在预加氢催化剂作用下,经过预加氢反应器,进行硫醇醚化、双键异构反应,预加氢反应流出物切割分馏为轻、重组分,轻组分在异构催化剂的作用下发生异构反应,重组分进入脱硫‑辛烷值恢复反应器,反应器内装有加氢脱硫‑异构催化剂和辛烷值恢复催化剂,重组分先与加氢脱硫‑异构催化剂接触,在加氢脱硫‑异构催化剂作用下进行选择性加氢脱硫‑异构反应,同时直链烯烃异构为单支链烯烃或单支链烷烃;反应后的重组分再与辛烷值恢复催化剂接触,进行双支链异构反应;最后轻、重馏分调和得到低烯烃、超低硫含量,辛烷值高的汽油产品。本发明加氢脱硫‑异构催化剂、辛烷值恢复催化剂在同一个反应装置中,简化工艺。

技术领域

本发明涉及一种催化裂化汽油改质方法。

背景技术

催化裂化汽油是由C4-C12的烃类以及微量的硫化物、氧化物和金属砷化物等组成的混合物,根据各炼油企业的原油性质和加工路线的差异,FCC汽油是由18~55v%的烯烃、12~20v%的芳烃和烷烃组成的混合物,各组分的辛烷值特性是芳烃>烯烃≈异构烷烃>烷烃。我国高硫、高烯烃含量和较低辛烷值的FCC汽油约占70%,而低硫含量、低烯烃含量、高辛烷值的烷基化油、异构化油和重整油的比例较低,这使得我国FCC汽油的清洁化需要同时承载着脱硫、降烯烃和保持辛烷值的三重任务目标。

CN201010224554.1提供一种超低硫且高辛烷值汽油的生产方法。该生产方法包括:使劣质全馏分汽油原料进入反应蒸馏塔中,与硫醚化催化剂接触,发生硫醚化反应并进行馏分切割,使低沸点的硫醇及噻吩等硫化物转化为高沸点的硫醚而转移到重馏分汽油中,轻馏分汽油和重馏分汽油的切割分馏温度为50-90℃;使轻馏分汽油与烃类多支链异构催化剂接触;使重馏分汽油与选择性加氢脱硫催化剂和补充脱硫-烃类异构/芳构催化剂接触;将处理后的轻馏分汽油和重馏分汽油混合,得到超低硫高辛烷值汽油。该发明适用于劣质汽油的改质,尤其对超高硫、高烯烃的劣质催化裂化汽油可以获得较好的脱硫、降烯烃效果,且反应后可维持或提高产品的辛烷值并保持较高的产品收率。

目前,国内炼油企业普遍选用的汽油质量升级技术中,以Prime-G技术为代表的高选择性脱硫工艺,采用预加氢-轻重汽油切割-重汽油选择性加氢脱硫-重汽油补充脱硫工艺原理。但由于具体汽油原料组成及含量不同,以及汽油产品标准不同,汽油改质工艺及所用催化剂差异也较大。

发明内容

本发明提供一种催化裂化汽油改质方法,具体是一种催化裂化汽油经预加氢、切割为轻、重汽油馏分,轻汽油馏分发生异构反应,重汽油馏分发生加氢脱硫-异构、辛烷值恢复(双支链异构)等反应,生产低烯烃、超低硫含量,高辛烷值清洁汽油的方法。

一种催化裂化汽油的改质方法,催化裂化汽油在预加氢催化剂作用下,经过预加氢反应器,进行硫醇醚化、双键异构反应,预加氢反应流出物切割分馏为轻、重组分,轻组分在异构催化剂的作用下发生异构反应,重组分进入脱硫-辛烷值恢复反应器,反应器内装有加氢脱硫-异构催化剂和辛烷值恢复催化剂,重组分先与加氢脱硫-异构催化剂接触,在加氢脱硫-异构催化剂作用下进行选择性加氢脱硫,同时直链烯烃异构为单支链烯烃或单支链烷烃;反应后的重组分再与辛烷值恢复催化剂接触,进行双支链异构反应;最后轻、重组分调和得到清洁汽油。

上述催化裂化汽油经过预加氢反应器,进行硫醇醚化、双键异构反应,预加氢反应条件如下:反应温度80-160℃,反应压力1-5MPa,液体体积空速1-10h-1,氢油体积比3-8:1;预加氢催化剂包括载体和活性组分,载体包含75-95wt%具有大孔结构的氧化铝复合载体和5-25wt%选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-35、丝光沸石、无定型硅铝、SAPO-11、MCM-22、Y分子筛或beta分子筛中的一种或几种,氧化铝复合载体含有0.1-12wt%的钨掺杂铁酸镧,氧化铝复合载体介孔占总孔的1-85%,大孔占总孔的1-70%。优选地,介孔占总孔的5-70%,优选大孔占总孔的5-45%。载体表面负载活性组分钴,钼,镍,钨中的一种或几种,以氧化物记,活性组分含量为0.1~15.5%。

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