[发明专利]一种催化裂化汽油预加氢方法

说明书

本发明涉及一种催化裂化汽油预加氢方法，催化裂化汽油经过预加氢反应器，进行硫醇醚化、双键异构反应，反应条件如下：反应温度80‑160℃，反应压力1‑5 MPa，液体体积空速1‑10 h^‑1，氢油体积比3‑8:1；预加氢催化剂包括载体和活性组分，载体包含具有大孔结构的氧化铝复合载体和选自ZSM‑5、ZSM‑11、ZSM‑12、ZSM‑35、丝光沸石、无定型硅铝、SAPO‑11、MCM‑22、Y分子筛或beta分子筛中的一种或几种，载体表面负载活性组分钴，钼，镍，钨中的一种或几种，以氧化物记，活性组分含量为0.1~15.5%，用于进一步生产低烯烃、超低硫含量，高辛烷值的汽油。

技术领域

本发明涉及一种催化裂化汽油预加氢方法，用于生产低烯烃、超低硫含量，高辛烷值的清洁汽油。

背景技术

FCC汽油是由C4-C12的烃类以及微量的硫化物、氧化物和金属砷化物等组成的混合物，根据各炼油企业的原油性质和加工路线的差异，FCC汽油是由18-55v％的烯烃、12-20v％的芳烃和烷烃组成的混合物，各组分的辛烷值特性是芳烃烯烃≈异构烷烃烷烃。我国高硫、高烯烃含量和较低辛烷值的FCC汽油约占70％，而低硫含量、低烯烃含量、高辛烷值的烷基化油、异构化油和重整油的比例较低，这使得我国FCC汽油的清洁化需要同时承载着脱硫、降烯烃和保持辛烷值的三重任务目标。

氧化铝载体广泛用于多相催化剂、催化剂载体等领域，载体氧化铝的热稳定性、水热稳定性、抗结焦性能等不理想。通常添加助剂进行改性，提高载体性能。改性氧化铝载体专利技术有很多，CN201310429334.6公开一种高性能催化剂载体及其制备方法，用于多相催化反应的催化剂载体材料。这种高性能催化剂载体的主要成分为Al、Zr、Mg、Ti、Si氧化物的混合物，以稀土元素或铬改性，制备方法包括载体颗粒的制备和载体颗粒的改性，制备的高温载体的比表面积在80m2/g以上，孔容在0.3ml/g以上，高温水蒸汽处理比表面积保留率在90％以上。该催化剂载体可用于高温反应催化剂的制备，能够承受600℃以上的高温，可以在400～650℃下使用。在高温反应时，活性组分金属或金属氧化物颗粒不易烧结，性能稳定，催化剂具有较长的寿命。CN200780024779.9提供一种废气净化催化剂，其具有由具有细孔结构的二氧化硅构成的多孔二氧化硅载体、以及担载于该多孔二氧化硅载体的细孔结构内的钙钛矿型复合氧化物的粒子。这里，在该多孔二氧化硅载体中，在其细孔分布中，源于一次粒子间的间隙的峰处于3～100nm的范围。

汽油加氢脱硫催化剂最常用的载体是氧化铝，为提高催化剂的活性和稳定性，用硅、钛、镁、硼、磷等改性氧化铝制备复合载体，可以调变催化剂的孔结构、表面酸性以及活性组分与载体之间的相互作用。此外，调变载体的孔结构也会增大载体的比表面，其性能比目前使用的同类产品性能要优越数倍以上。

CN201610561945.X涉及一种硫醇醚化催化剂及其制备方法与应用。75％～85％的NiO-SiO₂粉体，5％～10％的NiO，余量为Al₂O₃，加入稀硝酸溶液混合均匀，挤条成型后干燥，焙烧，制得所述催化剂，其中NiO-SiO₂粉体是通过溶胶-凝胶法制得。本发明的硫醇醚化催化剂具有丰富的弱酸性位，具有高硫醇醚化活性和高活性稳定性，并具有高选择性。CN201611056044.1提供了一种低温硫醇醚化催化剂及其制备方法与应用，该催化剂以碱性助剂改性的氧化铝为载体，以NiO、MoO₃及WO₃为活性组分；其中，以该低温硫醇醚化催化剂的总重量为100％计，所述催化剂包含6～15wt％的NiO、0.1～10wt％的MoO₃、0.1～10wt％的WO₃、0.1～5wt％的碱性助剂的氧化物，及余量为氧化铝载体。还提供了上述催化剂的制备方法及其在催化汽油或液化石油气所含硫醇与烯烃或二烯烃的硫醚化反应中的应用。该发明所提供的该催化剂反应条件缓和，反应活性高，脱硫醇效率高且价格低廉，可用于汽油和液化石油气的深度脱硫工艺过程中。