[发明专利]吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物、配合物及其合成与应用

权利要求书

1.一种吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物，其结构式如下式1所示，

取代基R₁为氢或者甲基；

取代基R₂＝R₃＝C，或者R₂＝C、R₃＝N，或者R₂＝R₃＝N；

R₄为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或者正丁基。

2.一种权利要求1所述吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类化合物的合成方法，其特征在于：以二溴吡啶2和氨基吡啶类化合物3为起始原料，通过发生Buchwald–Hartwig交叉偶联反应得到化合物4，化合物4再与(对甲)苯硼酸发生suzuki偶联反应得到化合物1a；化合物1a可以进一步与碘甲烷发生甲基化反应得到化合物1b；

其中，氨基吡啶类化合物3为氨基吡啶或氨基嘧啶或氨基均三嗪，其结构如下，

取代基R₂＝R₃＝C，或者R₂＝C、R₃＝N，或者R₂＝R₃＝N；

合成路线如下述反应式所示，分为二步或三步进行，

取代基R₂＝R₃＝C，或者R₂＝C、R₃＝N，或者R₂＝R₃＝N；

取代基R₄为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或者正丁基。

3.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：

其中：2，6-二溴吡啶2与氨基吡啶(嘧啶或均三嗪)化合物3发生Buchwald–Hartwig交叉偶联反应制备化合物4，反应溶剂为甲苯，二甲苯，四氢呋喃，二氯乙烷，二氧六环，NN-二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，甲醇中的一种或二种以上；反应过程中2，6-二溴吡啶2与氨基吡啶(嘧啶或均三嗪)化合物3的摩尔比1:1-1:4，优选1:1.5；反应温度为20-150℃，优选110℃；反应时间为1-24小时，优选12小时。

4.按照权利要求2或3所述的合成方法，其特征在于：2，6-二溴吡啶2与氨基吡啶(嘧啶或均三嗪)化合物3反应最好在非质子性溶剂甲苯或二甲苯的一种或二种中进行。

5.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：化合物4与苯硼酸或对甲苯硼酸反应，反应溶剂为甲苯、甲醇、乙腈，水，NN-二甲基甲酰胺中的一种或两种以上；化合物4与(对甲)苯硼酸5的摩尔比为1:1-1:10，优选1:1.5；反应温度为50-200℃，优选80℃；反应时间为2-24小时，优选15小时。

6.按照权利要求2所述的合成方法，其特征在于：化合物1a与碘甲烷反应，反应溶剂为二氧六环、甲苯、四氢呋喃、二甲亚砜、二氯甲烷中的一种或两种以上；化合物1a与碘甲烷的摩尔比为1:1-1:20，优选1:2；反应温度为50-150℃，优选66℃；反应时间为6-28小时，优选10小时。

7.一种吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类金属钌配合物，其结构式如下式6所示，

取代基R₁为氢或者甲基；

取代基R₂＝R₃＝C，或者R₂＝C、R₃＝N，或者R₂＝R₃＝N

R₄为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或者正丁基。

8.一种吡啶基桥联-苯基-氨基吡啶类金属钌配合物在酮还原催化反应中的应用。

9.按照权利要求8所述的应用，其特征在于：所述酮为苯乙酮及各种苯环上含有氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基中的一种或两种以上的苯乙酮类化合物中的一种或两种以上，还原为对应的苯乙醇及苯环上含有氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基中的一种或两种以上的苯乙醇类化合物中的一种或两种以上。