[发明专利]5-溴吡啶-2;3-二羧酸镍配合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸镍配合物及其制备方法。该配合物属于单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶胞参数为a=13.4709(10)Å，b=9.7206(8)Å，c=7.6322(6)Å，α=90.00°，β=105.242°，γ=90.00°，V=999.40(14)ų，Z=4。所述方法是以5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸为配体，在无水乙醇、蒸馏水和N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，与六水合氯化镍反应，制备5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸镍配合物。本发明所述的制备方法具有绿色环保、操作简单、重复性好等优点，成功的合成了5‑溴吡啶‑2,3‑二羧酸镍配合物，为合成含氮杂环羧酸过渡金属配合物提供了一定的理论依据。

技术领域

本发明属于金属有机配合物合成技术领域，特别涉及一种5-溴吡啶-2,3-二羧酸镍配合物及其制备方法。

背景技术

配合物是通过配位键将金属中心离子与有机配体、无机阴离子以及中性配体结合起来而形成结构复杂的分子，凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物。由于配合物的结构复杂多变和性能优异的特点，在光电材料、生物学、磁性材料和催化等领域具有广泛的应用前景，因此设计、合成结构新颖，具有特殊功能的配合物已然成为科研工作者的研究热点。金属离子易于N,S,O,P等含孤对电子原子发生配位，形成具有1D，2D和3D结构的配合物。含氮杂环羧基类配体结合了氮杂环和羧基的特点，其羧酸基团在与金属离子发生配位时，可展现出单齿配位、双齿螯合、不对称螯合、三齿、四齿等多种配位方式，从而能够衍生出构型复杂多样、结构新颖、功能不同的配合物。目前合成配合物常用的方法有：常温溶液法、水热法、溶剂热法、蒸发法、扩散法和电化学法等。

金属离子是影响配合物结构的重要因素，不同的金属离子因为配位数不一样，所形成的配合物的性质也具有不一样。过渡金属配合物在磁性、催化、发光、气体吸附等方面具有广泛的应用。本申请提供了一种以5-溴吡啶-2,3-二羧酸、过渡金属盐为原料，经溶剂热法，合成化学式为[C₇H₆BrNNiO₆]_n镍配合物的结构及其制备方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种5-溴吡啶-2,3-二羧酸镍配合物及其制备方法。

本发明的思路：利用5-溴吡啶-2,3-二羧酸为配体和六水合氯化镍通过溶剂热法获得5-溴吡啶-2,3-二羧酸镍配合物。

本发明的5-溴吡啶-2,3-二羧酸镍配合物属于单斜晶系，空间群为P2₁/c，晶胞参数为α＝90.00°，β＝105.242°，γ＝90.00°，Z＝4。

制备该5-溴吡啶-2,3-二羧酸镍配合物的具体步骤为：

(1)称量0.25mmol(0.0595g)的NiCl₂·6H₂O溶于5mL蒸馏水和5mL无水乙醇中，制得氯化镍溶液。

(2)称量0.25mmol(0.0615g)的5-溴吡啶-2,3-二羧酸和2mLDMF，加入到25mL的烧杯中，搅拌至溶解，制得5-溴吡啶-2,3-二羧酸溶液。

(3)将步骤(1)制得的氯化镍溶液逐滴加入到步骤(2)制得的5-溴吡啶-2,3-二羧酸溶液中，超声震荡20min，用氨水调节pH值至5～7，使溶液澄清，再继续震荡10min，制得混合溶液。

(4)将步骤(3)制得的混合溶液转入25mL带有聚四氟乙烯瓶的反应釜中，放入烘箱加热至140℃反应72h，然后以10℃/h的速率降温至90℃，再保温10h，关闭烘箱让其在自然状态下冷却至室温后取出反应釜，有绿色针状晶体生成，用丙酮和无水乙醇交替洗涤3次，每次丙酮和无水乙醇的用量均为5mL，然后放入50℃真空干燥箱中，干燥12h，即制得5-溴吡啶-2,3-二羧酸镍配合物。