[发明专利]一种从钼精矿焙烧淋洗液协同回收铼钼的方法

说明书

本发明公开了一种从钼精矿焙烧淋洗液中协同回收钼铼的方法，属于金属铼和钼综合回收利用技术领域。其步骤为：将钼冶炼废酸与预处理剂混合搅拌后进行固液分离；滤液进入装有弱碱性阴离子交换树脂A的交换柱吸附铼，吸附后液进入装填有弱碱性阴离子交换B的交换柱吸附钼；吸附饱和的A柱解吸附，收集解吸液，蒸发结晶得到高铼酸铵产品；吸附饱和的B柱解吸附，收集解吸液，蒸发结晶得到钼酸铵产品。工艺中预处理步骤，铼无损失，钼损失率8%，处理后液进入离子交换，该工艺较直接吸附工艺，可以提高树脂A对铼的吸附容量，同时由于改变了溶液的酸度和杂质离子含量，实现了树脂B对钼的高效吸附。

技术领域

本发明涉及一种从钼精矿焙烧淋洗液协同回收铼钼的方法，属于金属铼和钼的综合回收利用技术领域。

背景技术

钼精矿焙烧过程中产生的烟气在进入制酸前，需要进行喷淋处理，以脱除烟气中的细小颗粒物，并将烟气中的氟脱除。在喷淋工序过程中，部分升华的钼、铼以及未被收尘系统捕获的细小钼、铼氧化物在中进入到淋洗液中，钼冶炼企业的淋洗液中钼含量一般在0.6～5g/L，铼含量在10～100mg/L，具有很好的综合回收价值。

由于淋洗液的组成复杂和高酸度条件，使得钼铼的协同利用难度大。一方面，由于淋洗液中的钼和铼主要以阴离子的形式存在，由于淋洗液中二氧化硫溶解度接近饱和，亚硫酸根含量较高，同时还含有硫酸根、氟离子、硅酸根、硒酸根离子等诸多阴离子，给钼、铼的富集分离带来了困难；另外，淋洗液中酸度比较高，有文献表明，高酸度环境下，钼酸根离子会转化为MoO₂²⁺离子，在更高酸度的硫酸体系下，钼酸根和硫酸根形成复杂的络合阴离子，但更为详细系统的关于钼在酸性条件下的存在状态比较少，在溶液中存在状态不明给钼的回收带来困难。

目前，对钼冶炼废酸中有价组分综合回收的技术方法，更多的是关于回收铼，并且有企业已经进行了工业化应用，但文献很少涉及钼铼协同利用的技术方法。

废酸中回收铼的工艺分为两种，分别是萃取法和离子交换法。使用溶剂萃取回收钼冶炼废酸中的铼，回收率不高，而且萃取剂用量大，操作复杂，有机物挥发和萃取废液容易造成二次污染。

离子交换法回收铼，比较常见的是废酸中和-离子交换树脂吸附，该工艺可以实现铼的高效回收。废酸中和-离子交换法回收铼，早期一般采用强碱性阴离子交换树脂，铼虽然可以达到很好的吸附率，但存在循环使用性能差，需要采用高浓度有一定毒性的硫氰酸铵溶液及吸附，近年来，逐渐采用弱碱性阴离子交换树脂进行铼的吸附，但存在操作复杂、钼无法协同利用的问题。主要原因在于废酸中和过程中，需要经酸度调整到6-7甚至更高，此时大部分的钼也随之进入到中和渣中，导致钼无法回收。如公告号CN102173457B的发明专利公开了一种从含有钼铼的废液中制备高铼酸铵的方法，包括：向含有钼铼的废液中，加入双氧水至溶液呈黄色，再加入混配剂(氢氧化钙与氧化钙按照质量比5:1混合)至溶液的pH值为6～7，压滤分离；收集滤液，滤液通过弱碱型阴离子交换树脂柱(叔胺基苯乙烯系阴离子交换柱)进行柱上吸附，当流出液中铼的浓度不变时停止吸附，用NH₃·H₂O洗脱，将收集的洗脱液于98～100℃下加热浓缩，冷却、结晶即得高铼酸铵产品。虽然采用该方法可使铼的浓度富集提高近20倍，铼的洗脱率大于98％，回收率大于93％，高铼酸铵产品的纯度高达99.5％以上，但钼却无法回收。

郑州所发明了一种废酸直接离子交换法回收铼的工艺，简化了铼吸附的程序，并申请了公告号为CN105384195A的发明专利，工艺是将钼冶炼废酸过滤后，直接进入离子交换吸附，氨水解吸附后，将解吸液两次蒸发结晶，得到纯度在99.99％以上的高铼酸铵产品，离子交换过程铼收率可以达到99％以上，富集倍数在150倍以上，循环使用性能好，为钼冶炼废酸中铼的回收提供了很好的工艺。但该工艺存在着在高酸度环境下，铼饱和吸附容量小、吸附速度慢的问题，同时工艺未考虑钼的协同回收问题。

发明内容