[发明专利]一种盐田老卤提锂方法有效

专利信息
申请号: 201811133636.8 申请日: 2018-09-27
公开(公告)号: CN108996528B 公开(公告)日: 2019-08-09
发明(设计)人: 冯跃华;杨能红;夏循峰;徐盛;丁扬;孙成高 申请(专利权)人: 中蓝长化工程科技有限公司
主分类号: C01D15/08 分类号: C01D15/08
代理公司: 长沙星耀专利事务所(普通合伙) 43205 代理人: 宁星耀
地址: 410116 湖南省*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 除镁 盐田老卤 离子交换树脂吸附 变速 反渗透 碳酸锂 淋洗 提锂 脱锂 吸附 分段 生产成本低 产品碳酸 工程造价 强适应性 电子级 镁锂比 制备
【说明书】:

一种盐田老卤提锂方法,包括以下步骤:(1)吸附除镁;(2)分段变速淋洗脱锂;(3)离子交换树脂吸附深度除镁;(4)反渗透;(5)碳酸锂制备。本发明综合利用吸附除镁、分段变速淋洗脱锂、离子交换树脂吸附深度除镁、反渗透等多种工艺,彻底解决盐田老卤镁锂比过高的问题,生产成本低,工程造价低,有较强适应性,产品碳酸锂纯度可达电子级碳酸锂纯度。

技术领域

本发明涉及一种盐田老卤提锂的方法,具体涉及一种氯化物型卤水的盐田老卤采用吸附反渗透等工艺提取碳酸锂的方法。

背景技术

锂金属及锂盐均是国家重要的战略资源,大量应用于航空航天、电子、金属材料、装备制造、核能及国防工业等众多领域,在电子工业和金属材料工业的需求带动下,锂的需求量巨大,每年全世界对碳酸锂的需求仍在不断增长。因此,提高锂资源的利用率,降低开发成本对支撑国民经济发展具有重要意义。

世界上70%的锂资源来源于卤水。世界上4个最大的卤水锂矿床分布在玻利维亚、智利、阿根廷及中国的扎布耶盐湖,含锂都在10万吨以上。

国内外为开发卤水锂资源,对各种卤水锂盐的提取方法进行了大量研究。目前,国内外对提取卤水锂资源的技术工艺主要有蒸发结晶法、沉淀法、萃取法、离子交换吸附法、煅烧浸取法、太阳池法、许氏法和电渗析法等。其中沉淀法、萃取法、离子交换吸附法和碳化法研究得广泛深入,是主要的盐湖卤水提锂方法。以上方法受盐湖资源条件限制较多,要么要求卤水锂资源优质,要么生产成本高,要么工程造价昂贵,难以对各种类型盐湖都展开大规模开发。而各个盐湖特点千差万别。

我国的锂资源,80%蕴藏在盐湖卤水中。但是,盐湖中的锂资源开发程度很低,主要是因为我国盐湖卤水大多数镁离子含量较高,造成镁锂比较高,镁锂化学物理性质又极为接近,而在提锂的过程中必需将镁离子去除。盐湖卤水镁离子含量高,导致从盐湖卤水中提锂的成本大幅提高。同时除镁过程中会损失部分锂,使锂收率降低,使产品质量不达标。如青海盐湖卤水中镁锂比多在50:1 以上,主要盐湖卤水提钾后的含锂老卤镁锂比更是在200:1 以上,这是造成青海盐湖丰富的锂资源均未得到大规模开发利用的主要原因。

目前,对于高镁锂比的盐湖卤水开发,有人提出吸附法、煅烧法、电渗析、萃取法等方法。其中,选择性的吸附将有助于解决这一问题,但吸附剂这一关键技术未能得到有效突破;煅烧法提锂,由于其能耗与污染等问题,也没有得到推广;电渗析法需要特殊的装置与渗透膜,这些问题的存在,严重制约了盐湖卤水提锂产业的发展。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是,克服现有技术存在的上述缺陷,提供一种生产成本低、工程造价低、有较强适应性,产品碳酸锂纯度高的盐田老卤提锂方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是,一种盐田老卤提锂方法,包括以下步骤:

(1)吸附除镁

a)吸附:盐田老卤从老卤储池自流进入老卤调节池,在老卤调节池中,澄清的老卤和水洗洗镁的排出液或微咸水或者淡水混合,再泵入吸附塔,盐田老卤从吸附塔上部进入,从吸附塔的底部流出,从吸附塔底部流出的液体称为吸附尾液,排放到老卤渠;吸附塔塔吸附饱和,结束吸附,进入压缩空气排卤操作工序;

b)压缩空气排卤水:饱和吸附塔吸附饱和后,上部空间仍然充满卤水,采用压缩空气将这部分卤水尽量排空,排出液返回老卤调节池;

c)水洗除镁:排卤后的饱和吸附塔转水洗操作,将淡水或微咸水通过饱和吸附塔,对饱和吸附塔进行水洗,排出液排放到老卤调节池;

(2)分段变速淋洗脱锂

a)一段淋洗:将来自于下述b)步骤的一段淋洗液,通过水洗后的饱和吸附塔,淋洗液由所述饱和吸附塔的上部进入,底部流出,流出液为合格锂淋洗液,进入合格锂淋洗液贮池;

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