[发明专利]一种水合法合成二氢月桂烯醇的方法

说明书

本发明涉及一种水合法合成二氢月桂烯醇的方法，采用二氢月桂烯直接水合法制备，通过采用冰乙酸作为溶剂和具有高比表面积的SO₄^2‑/La₂O₃‑ZrO₂@CNTS超强酸作为催化剂，二氢月桂烯的转化率高达98％以上，二氢月桂烯醇选择性高达92％以上。

技术领域

本发明涉及有机化工合成领域，具体涉及一种水合法合成二氢月桂烯醇的方法。

背景技术

二氢月桂烯醇化学名称，化学名称：2,6-二甲基-辛烯-7-醇-2；英文名称:Dihydromyrcenol；性质：无色液体。不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂。沸点：68～70℃(0.53kPa)；相对密度(25/25℃)：0.8250～0.836；折光指数 (20℃)1.439～1.443；酸值：≤1.0；闪点(闭口)：75℃。

二氢月桂烯醇是一种重要的香料，具有强烈的果香、花香、青香、木香和白柠檬香，香气在肥皂和洗涤剂中具有良好的稳定性。由于其独特的香气品质，在香精配方中被广泛使用，市场前景十分广阔。目前主要由二氢月桂烯(以下简称DHM)在传统固定床反应器中经水合获得DHMOH 产品，这种工艺大都将异丙醇、二氧六环、丁醇、乙二醇单丁醚等作为DHM水合的溶剂。但是该工艺存在着转化率低(平均每小时1.5-3％左右，以 DHM计)和选择性较差(最高为90％)和能耗高等问题，因此必须发展新的工艺方法以克服上述缺点。

据调香师称，由于其独特的香气品质，已在香精配方中广泛使用，且香气其他香料品种无法取代，因此是一种常盛不衰的大宗香料品种。目前世界范围内一年需求量达5000t，国内需求量在100t左右，且需求量增长迅速。目前国内有福建福州香料厂、浦城香料厂，漳平香料厂、广西梧州松脂厂生产，但产量和质量都不能满足国内香料市场的需要，主要还是依赖进口。

从二氢月桂烯(4)合成二氢月桂烯醇(7)，目前主要有两种方法，其一为直接水合法I其二为间接水合法，包括先醇化再皂化的二步法及先氢氯化再水解的方法。

从化学角度看，直接水合法具有“原子经济性(Atom Economy)，从工业应用来说，直接水合流程简单、成本低廉等诱人优点吸引了化学家们不断进行探讨工作。

Cy.Gildenl早在1959年就用H₂SO₄作催化剂直接水合得到。最新的利用H₂SO₄催化水合的专利报道结果为：反应后混合液中，未反应的烯烃约 15％0，二氢月桂烯醇占70％，其余为副产物醇，这一方法的缺点在于硫酸的酸性太强而导致水合产物的选择性不好(参见后文的机理解释)，而且硫酸易腐蚀设备并造成三废污染。

日本的野村正人等以合成沸石为催化剂考察了二氢月桂烯的一步水合反应，在体系中加适量Al(OH)₃。以调节沸石表面酸性，结果80℃下反应120h，转化率为40％,二氢月桂烯醇的选择性为79.5％。

目前现有技术中，一步水合法合成二氢月桂烯醇的方法中还主要存在液体催化剂腐蚀性强，不利于回收，转化率和选择性低等问题。

发明内容

针对上述技术问题，本发明提供一种水合法合成二氢月桂烯醇的方法，包括以下步骤：

1)将80份～90份冰醋酸和50份～60份水放入反应釜中混合均匀，然后加热至80℃～120℃；然后向该反应釜中加入5份～8份催化剂，并保持釜内物料温度在80℃～120℃的范围内；

2)向该反应釜中加入100份事先预热至80℃～120℃的二氢月桂烯，并保持釜内物料温度在80℃～120℃的范围内，恒温反应1小时～3小时；

3)将反应得到的产物过滤、静置分层、减压蒸馏，制得。