[发明专利]一种合成气制混合醇粗产品的加氢精制方法

说明书

本发明提供了一种合成气制混合醇粗产品的加氢精制方法。针对粗产品酸度高，不饱和成分多，稳定性差的特点，采用多段催化加氢技术，将粗产品中的醛、酸和酯等不饱和含氧化合物加氢转化成相应的伯醇，同时将粗产品中的烯烃转化为烷烃，在保留醇的前提下使油品加氢稳定，形成高碳醇和烷烃的混合油品，经过简单精馏切分成含有C_1‑5的低碳混合醇和C₉以下烷烃的轻质油，以及含有C₆⁺高碳混合醇和C₉～C₆₅烷烃的重质油，分别去下游精馏分离单元进一步分离成具有高附加值的α‑醇和低硫(20ppb)石脑油、汽油、柴油等清洁油品。采用该工艺能够显著简化精馏分离单元的设备投资和操作运营成本。

技术领域

本发明涉及一种合成气制混合醇粗产品的加氢精制方法，用于将产物组成复杂，含有混合伯醇、烷烃、烯烃、醛、酸和少量酯的产品加氢饱和成为只包含混合醇和烷烃的馏分油，用于下一步精馏分离生产α-醇和油品。该方法属于煤化工领域合成气一步法生产高价值化学品(费托合成)的过程，属于费托合成产物的一种加工方法。

背景技术

采用费托合成(FTS)方法，以来自煤炭、天然气和生物质的合成气(CO+H₂)一步生产烯烃、醇、醚、醛、酸等高价值化学品，是近年来化工领域关注的重要方向，其中低碳混合醇和高碳混合醇具有比较好的应用前景。低碳混合醇主要指碳数在2～5的伯醇，主要用于清洁燃料添加剂等领域，将其进一步分离，可以作为精细化学品的原料。高碳混合醇主要指碳数6以上的伯醇，其中C₈～C₁₀为增塑剂醇，是合成很多增塑剂(如DOP)的重要前体。C₁₂～₁₈为洗涤剂醇，主要用于生产高端洗衣液和护肤品等精细化工产品。

目前，碳数3以上伯醇的生产一方面来源于烯烃氢甲酰化法，即通过含有n个碳原子的烯烃在高压(10～20MPa)低温(100～200℃)条件下，以Rh或Co的羰基化合物为催化剂，与氢碳比1:1的合成气反应生成含有n+1个碳原子的伯醇。该方法比较成熟，工业应用广泛，但产物中除正构醇外，还存在一定量的异构醇，二者分离较为困难。对于C₁₂～C₁₈的高碳混合醇，除烯烃氢甲酰化法外，最广泛应用的是天然油脂加氢法，即用椰子油和棕榈仁油等天然油脂为原料，通过高压加氢生成高碳混合醇。该方法的成本受制于油脂原料的价格，且我国无法生产，全部依靠进口。