[发明专利]一种乙烯气相聚合浆液型催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201811146414.X | 申请日: | 2018-09-29 |
公开(公告)号: | CN109438595B | 公开(公告)日: | 2021-05-04 |
发明(设计)人: | 于广臣;邓云平;陈晓辉;丁力 | 申请(专利权)人: | 吉化集团吉林市天龙催化剂有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F210/02;C08F2/34;C08F4/649;C08F4/646 |
代理公司: | 吉林省长春市新时代专利商标代理有限公司 22204 | 代理人: | 唐盼 |
地址: | 132000 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乙烯 相聚 浆液 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种乙烯气相聚合浆液型催化剂,包括含钛的活性组分和活化剂组分;其特征在于,所述含钛的活性组分是在二氧化硅载体上负载有至少一种镁化合物、一种含钛化合物、至少一种给电子体化合物和至少一种含有硼酸酯类化合物的共聚性能改性剂,含钛的活性组分中各组分的摩尔比控制在1Mg/Ti20,0硼酸酯/Ti0.04;所述的给电子体化合物选自醇或醚的一种,或者是它们的混合物,给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为5摩尔至300摩尔;
所述活化剂组分的通式为AlR’nX3-n的有机铝化合物,式中R’为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为1n≤3的数;
所述的硼酸酯类化合物为三(三甲基硅烷)硼酸酯或三(三乙基硅烷)硼酸酯。
2.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂,其特征在于,所述的镁化合物为二卤化镁,所述二卤化镁包括MgCl2、MgBr2、MgI2或其混合物。
3.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂,其特征在于,所述的含钛化合物为Ti(OR)4-nXn或TiX3,式中R是C1~C4的脂肪烃基,X是F、Cl、Br的一种,n为1~4的整数。
4.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂,其特征在于,所述的给电子体化合物为C1~C4的醇、C2~C6的脂肪醚、C3~C4的环醚中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂,其特征在于,所述的给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为10摩尔至100摩尔。
6.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂,其特征在于,二氧化硅载体粒径大小范围为0.01~1μm。
7.根据权利要求1所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂的制备方法,其特征在于,该方法具备包括以下步骤:
(1)母体的制备:将镁化合物、含钛化合物、给电子体化合物加入反应器中反应,之后将溶解在给电子体化合物中的硼酸酯类化合物加入反应器,继续进行反应,制备母体;在配制母体过程中,各组分的摩尔比为1Mg/Ti20,0硼酸酯/Ti0.04,给电子体化合物的加入量控制在每摩尔钛为5摩尔至300摩尔;所述的硼酸酯类化合物为三(三甲基硅烷)硼酸酯或三(三乙基硅烷)硼酸酯;
(2)催化剂悬浮液的制备:将步骤(1)所得的母体与烟雾状二氧化硅载体掺混得到适合于喷雾干燥的悬浮液:其中选用的二氧化硅载体是疏水型的,即其表面没有吸附的水,二氧化硅载体粒径为0.01~1μm,悬浮液中二氧化硅载体的含量为10~60%;
(3)催化剂成型:将步骤(2)得到的悬浮液进行喷雾干燥,得到固体含钛的活性组分,其颗粒平均直径在10~50μm;
(4)催化剂预还原:在烃类溶剂中,将步骤(3)得到的固体含钛的活性组分与活化剂组分进行反应,得到催化剂;所述的活化剂组分为通式AlR’nX3-n的有机铝化合物,式中R’为氢或碳原子数为1~20的烃基,X为卤素,n为1n≤3的数。
8.根据权利要求7所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂的制备方法,其特征在于,所述的烃类溶剂是异戊烷、己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、石脑油或矿物油中一种或几种的混合物。
9.根据权利要求7所述的一种乙烯气相聚合浆液型催化剂的制备方法,其特征在于,催化剂在铝与钛的摩尔比为10~500。
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